![]() |
|
|
Термодинамическая теория сродстваае смеси идеальных газов. Следовательно, такая смесь обладает сродством Л, не зависящим от характера превращений этой смеси. 7. ТЕПЛОТА РЕАКЦИЙ В СМЕСИ ИДЕАЛЬНЫХ ГАЗОВ Имеем [см. (2.19)]: rVT= — (dUldt)vT. (11.80) Тогда формула (11.55) дает: Гут= - SvT [и\ + J сщйТ . (11.81> Эта теплота реакции зависит только от температуры. Имеем [см. (3.19')]: rpT = -(dHjd\)pT. (11.82) Тогда (11.58) дает: ГрТ= -$>т от_|_ TCp,dTу (11.83> Эта теплота реакции зависит только от температуры. Из (11.81), (11.83), (3.3) и (11.27) выводим: rpT-rVT=- v/?7\ (11.84> где v-2>r (11.85) Формула (11.84)—это частный случай формул (2.46), (2.48), (4.76) и (4.77). Из (11.83) находим формулу Кирх-гоффа [см. (2.30)]: (1грт1йТ=-Ъьсрл . (11.86) 8. СРОДСТВО СМЕСИ ИДЕАЛЬНЫХ ГАЗОВ Имеем [см. (4.45) и (5.61)]: ..4 = -(dG/dE)pr=-2w Из формулы (11.68) или (11.69) получают (11.87) А= - S v, (11.88) или [см. (11.70)]А=-2Х Щр,Т) + RTlogN,], 7 или [см. (11.74)] или [см. (11.77)] (11.89) (11.90) (11.91) Формулу (11.90) можно также записать в виде: A = RT\og \К{Т)!{РЩ . ? • Pic)], (11.92) где K{T) = k\W*...klc. (11.93) Функция ky определяется выражением (11.75). Если использовать мольные доли Ny, то формула (11.92) примет вид: А = RT\og lp-*K(T)l(N?N? ... Nlc)] . (11.94) Введем мольные объемные концентрации CnJV ? (11.95) Как следствие (11.14') и (11.94) имеем: А = RTlog [(R T)-*K(T)i(C]*C?... С»]. (11.96) Из предшествующих формул и из (11.83) и (11.61) легко найти корректную формулу выражения принципа Бертло: A = rPT+T(dSjdt)pT. (11.97) И, наоборот, из (11.97) при учете (11.83) и (11.61) следует, что т „RT%b log Из (11.97') и (11.92) выводим: (11.97х) log К(Т) = (11.97") 9. УРАВНЕНИЕ ВАНТ-ГОФФА Дифференцируя (11.93) по температуре, находим: d log K{T)sdT2i vTd log kJdT. (11.98) т Формула (11.75) дает: (11.99) h 7 "Ь J UP7 г d log &7 1 dT RT2 (11.100) (11.101) Принимая во внимание (11.59), имеем: д log kdThR Г2. Формула (11.82) дает: гРт = — S v7( дН1дщ)рТ = — Ц vTAT. 7 7 (11.102) Из (11.98), (11.100) и (11.101) следует, что flflogA:(7,).7,= -''pr//?r2. Это и есть уравнение Ван т-Г о ф ф а. Оно также может быть получено из (11.97"). Определим производнуюдля выражения \og[K(T) • (RT)~V] по температуре, величина которого входит в уравнение (11.96). Обозначим: K,(T)(R Т)~ЩТ). (11.103) Из (11.102) имеем: dlogK1(T)!dT=-(rpT:RT*)- (v/T) , (11.104) или в соответствии с (11.84): d log /Ci( T)'dT= — rV7,/?r2. (11.105) 10. ЗАКОН ГУЛЬДБЕРГА И ВААГЕ Для каждого состояния системы с нулевым сродством формула (11.92) приводит к закону Гульдберга и Вааге: Р№... рчсс = к(Т). (П.106) Если использовать мольные доли, то в соответствии с (11.94) этот закон запишется следующим образом: NliN2 ••• №сс*=р-чК(Т) . (11.107) Если использовать объемные концентрации, то в соответствии с (11.96) имеем: CJ'CJ-... Clc = (RT)-'K(T). (11.108) Если r=const, то считают, |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 |
Скачать книгу "Термодинамическая теория сродства" (0.96Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|