химический каталог




Термодинамическая теория сродства

Автор Т.Де Донде, П.Ван Риссельберг

их энергий Uyt энтропии Sy, которыми обладала бы каждая составляющая, если бы она одна занимала общий объем V при

температуре Т. Поэтому имеем:

/> = ?/>т; (11.41)

Т

{/=2?/7; (П.42)

т

=?5Т. (11.43)

т

б. Каждая составляющая у, занимающая весь объем,

при температуре Т ведет себя как идеальный газ. Таким

образом, на основании (11.14'), (11.28), (11.35) можем

записать:

рлплРТ\У ; (11.44)

= пих = пл и°т + | cydT ; (11.45)

A+ l(cnIT)dT-R\os{p,lpP,)

J-0

(11.46)

где («Y)s и (sY)s — соответственно внутренняя энергия и энтропия на моль газа 7, занимающего весь объем V.

5. УРАВНЕНИЕ СОСТОЯНИЯ СМЕСИ ИДЕАЛЬНЫХ ГАЗОВ

Формулы (11.41) и (11.44) дают:

р = (RTJV) ? пл - nRTjV . (11.47)

Из (11.44) и (11.47) выводим:

Рл\Р = Щ\п, (11.48)

или /?Т«»Л/?, (11.49)

где Ny — мольная доля составляющей у:

7Ут = лт/л. (11.50)

В соответствии с (11.48) и (11.49) имеем также:

Np-tlp. (11.51)

Формула (2.34) дает:

V = J>Tt,7, (11.52)

т

но в соответствии с (11.47)

VHfyRT/p. (11.53)

т

Из (11.53) выводим:

щ = (dVldnJpr = Я Т/р . (11.54)

6. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ФУНКЦИИ

СМЕСИ ИДЕАЛЬНЫХ ГАЗОВ

I. Внутренняя энергия. Из (11.42) и (11.45) получаем:

U= и°7 + j сГ j , (11.55)

где [(см. (2.32)]:

т

u(dU!dnpT= tfiT+ \сУлйТ. (11.56)

Нетрудно видеть, что величина иу совпадает с (uy)s из (11.45), II. Энтальпия. Из (3.3), (11.41) и (11.42) получаем:

(11.57)

т тг

Из (11.30) и (11.57) имеем:

/ т '

" - 2«т U°T + \cp,dT

где [см. (2.32)]т

АТ= {дН\дп)рТ = Лот+ j CpidT .

III. Энтропия. Из (11.43) и (11.46) получаем: т

(11.58)

(11.59)

2 «т

S°T+ J (VT) dT-R lo2 Ц'Л*

(11.60)

или, принимая во внимание (11.48), имеем:

dT

при /?° V0 = n°RT, pV = лЯГ На основе тождества

2 лг(<5 logWdnT)sOt

(11.61) (11.62)

(11.62')RTlog—*-. (11.66)

т т

V. Термодинамический потенциал и химические ?потенциалы. Из (3.9), (11.41) — (11.43) и (11.57) выводим:

<3-=S(//T +л 10= S GT • (11.67)

т т

Из (11.38), (11.49) и (11.67) получаем:

7 Т спу PN *

(11.68)

где [см. (11.62)]

T

pN,T[lTdT+RTlosjr- (U69)

Химический потенциал JIv можно также представить в виде:

»,-li(PJ) +RT log Nv (11.70)

где

т т

ЦР,Т) = - Ts + J срлйТ- Т j (срт/7-) <27 + RT logplp°N°v

(11.71)

Формулы (5.43), (5.44) и (11.70) дают:

(д/дТ)рп = - s7 = (дудГ), + Я bgiVT ; (11.72)

Вместо (11.70) часто пишут:

H7 = /tfXIog/>T-logftT). (11.74)

Из (11.69) и (11.74) имеем:

т т с RT log Лт*= Л°т - 7s°T + j срт dГ -7 j rf7 — RT log (/><> ЛГ)

(11.75)

Функция ky зависит только от Т. Пусть RT\ogk = {T). (11.76)

Следовательно, химический потенциал \iy можно также записать в виде:

\i.( = (T)+ RTlogp. (11.77)

Важное замечание. При помощи (11.68), (11.61) и (11.44)

нетрудно показать, что

{дО(др)тя = V (11.78)

и

{dG!dT)m = -S . (11.79)

Таким образом, становится очевидным, что необходимые и достаточные условия (4.4) или (4.13) и (4.14) удовлетворяются и в случ

страница 39
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61

Скачать книгу "Термодинамическая теория сродства" (0.96Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить плафон такси на авто
прокат звуковой аппаратуры
аренда микроавтобуса на 15 человек москва
невидимые номера

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)