химический каталог




Термодинамическая теория сродства

Автор Т.Де Донде, П.Ван Риссельберг

ИИ

Рассмотрим в момент времни t равновесную систему, в которой интенсивными переменными являются определяемые величины р, Т] vVi1, • ? Nc , причем

2Ж—1 (а = 1,2 <р). (10.16)

т

Рассмотрим вторую систему, в которой интенсивными переменными в тот же момент времени t являются величины р + бр, 7 + бГ, AV + 6AV, • • Ncv + bNc , причем

2w; = 0 (а —1,2, ...,?). (10.17)

Если приращения бр, 67\ 6AV, . .., б#сф являются все произвольными, то при соблюдении условий (10.17) вторая система в момент времени t не будет находиться в равновесии, и, наоборот, если мы, вычислив вариантность первой системы в соответствии с правилом фаз, произвольно выберем w из (2 + Сф) приращений бр, 6Т, 6AV, ? ? 6AfcУсловия равновесия (10.9) и (10.10) при этом принимают вид:

дТ

а

оТ + В/> + 22

др

дА

dN"

(10.18)

В (10.18) члены 6Nya удовлетворяют условию (10.17). Если в момент времени t вторая система отличается от первой на конечные величины Др, Д7\ ANya, то рассуждение не меняется и (10.18) принимает вид

Р [дТ J [dp \ F та

дА

?

AiV« о (Ю.19)

при условии, что

2 ш? = 0 .

(10.20)

В (10.19) квадратные скобки означают, что каждая из производных должна быть взята по переменным Г, р, Nya в интервалах от Т до Т+АТ, от р до р + Др и, наконец, от Nva до Nya + Nya.

Глава 11 ИДЕАЛЬНЫЕ ГАЗЫ

I. ОДНОКОМНОНЕНТНАЯ СИСТЕМА. ЗАКОНЫ ИДЕАЛЬНЫХ ГАЗОВ

Назовем идеальным газом любую систему, подчиняющуюся следующим двум законам.

Закон Джоуля. Внутренняя энергия данного количества идеального газа зависит только от температуры. Поэтому можно записать:

и = пи[Т)\ (11.1)

где и — парциальная мольная внутренняя энергия, величина которой определяется [см. (2.31), (2.32)] выражением:

и - (ди/дпрг. (11.2)

Уравнение (2.34) позволяет также записать:

u = Ujn. (11.3)

Закон Бойля. При постоянной температуре объем, занимаемый данной массой идеального газа, обратно пропорционален его давлению. Согласно этому закону

pv=f{T), (Ц.4)

причем [см. (2.31), (2.32), (2.34)]

v = (dVldn)PT = Vln. (11.5)

На основе рассуждения Пуанкаре можно показать, что эти два закона приводят к уравнению состояния:

pv = RT. (11.6)

Формулу (4.35) можно записать следующим образом:

dS= (dU + pdV + Adiyj. (11.7)

В однокомпонентной однофазной системе химическая реакция протекать не может. Таким образом, имеем d% = = 0 и (11.7) сводится к выражению

dS = (dU +pdV)!T. (11.8)

Парциальная мольная энтропия определяется выражением [см. (2.31), (2.32), (2.34)]:

s = (dS!dn)pT = Sln. (11.9)

Тогда формулы (11.2), (11.5), (11.8) и (11.9) в таком случае дают:

ds = (du + pdv)jT. (11.10)

Известно, что ds всегда полный дифференциал. Кроме того, в соответствии с (11.1) и зависит только от Т. Отсюда

du/T = [и

страница 37
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61

Скачать книгу "Термодинамическая теория сродства" (0.96Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
орфей 14.11 стол обеденный
линзы acuvue купить недорого
http://www.argumet.ru/shkafi/abonent.html
вешалки в прихожую настенные

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.07.2017)