![]() |
|
|
Термодинамическая теория сродствае реакции: каждая составляющая может переходить из одной фазы в другую, кроме того, различные составляющие могут принимать участие в г независимых возможных химических реакциях. Предположим, что такая система находится в равновесии, и решим следующую задачу: сколько интенсивных переменных необходимо выбрать заранее, чтобы остальные можно было вычислить из условий равновесия? Интенсивные или внутренние переменные — это такие, которые определены в любой точке каждой фазы системы, т. е, давление, температура (предполагаемые здесь соответственно одинаковыми для всех фаз) и мольные доли Nva каждой составляющей всех фаз. Имеем: N$=n°lna, (у = 1,2 с,а =-1,2 Ф). (Ю.4) Общее число таких интенсивных переменных равно 24-+ Сф. Эти переменные должны удовлетворять следующим условиям: I. ф уравнениям типа 2Ж = 1 (а = 1,2, ...,<р). (10.5) т которые означают, что в каждой фазе сумма мольных долей всех составляющих равна единице; II. Уравнениям, которые означают, что все значения сродства, соответствующие переходам каждой составляющей из одной фазы в другую, равны нулю. Обозначим Ауаа' сродство, соответствующее переходу составляющей у из фазы а в фазу а'. В соответствии с {5.61) имеем: A°a'=tf-tf'= 0 . (10.6) Так как (10.6) справедливо для любой пары фаз, то yi= ... = [ij = ... =1* (т =* 1.2, ... ,с). (10.7) Общее число соотношений этого вида равно с (ар—1). III. г уравнениям, которые показывают, что значения сродства, соответствующие г независимым химическим реакциям, равны нулю. Следовательно: Л = Е2 v.>?«0 (р = 1,2, ...,г), (10.8) Напомним, что величина сродства и химических потен циалов зависят от р и Т и являются однородными функ циями нулевого порядка относительно яЛ ..., /гсф- Их следовательно, можно выразить через р, Т и мольные доли JVI , • • Лсф- В этой связи уравнения (10.6) и (10.8) можно представить в виде: А(р%Т\ N? N?; N? N?) = 0\ (Ю-9) A9=*(ptT\ N\,...,NI)=*0. (10-Ю). Следовательно, общее число уравнений типа (10.5) „ (10.7) и (10.8), связывающих (2 + Сф) неизвестных, будет равно <Р + С(<Р-1) + Г. (10.11) Таким образом, мы располагаем [2 + ССР] - [СР + <<Р - 1) + г] = 2 + (с - Г) - СР (10.12) независимыми интенсивными переменными и можем вычислить остальные при помощи уравнений (10.5), (10.7) и (10.8). Сформулируем окончательно этот результат, исходя из того, что число степеней свободы, или вариантность, системы определяется выражением w = 2 + {c — r) -Р. (10.13) Это и есть правило фаз, которое впервые установлено Гиббсом *. Можно сказать, что система является инвариантной, моновариантной, дивариантной, тривариантной и т. д., когда w = 0, 1, 2, 3 . . . соответственно. До сих пор во всех работах правило фаз давалось уравнением видаву=с' + 2—<р, (10.14) где с' — число компонентов, или независимых составляющих . Таким образом, формула с — гс' (10.15) теперь дает точное определение этого числа (с'). 3. ВИРТУАЛЬНЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ ИЛИ СМЕЩЕНИЯ В ГЕТЕРОГЕННОЙ СИСТЕМЕ, НАХОДЯЩЕЙСЯ В РАВНОВЕС |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 |
Скачать книгу "Термодинамическая теория сродства" (0.96Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|