химический каталог




Термодинамическая теория сродства

Автор Т.Де Донде, П.Ван Риссельберг

ьного равновесия.

IV. П е р е м е н н ы е р, Т, \. С учетом (4.45) и (7.6) условия* f(9.7.) и (9.8) принимают вид:

— А = (dG[dЈ)pT = 0 ; (9.15)

— {dA№)pl = (&G\№)PT- °- 0-16)

Отсюда следует, что наличие минимума G является достаточным условием для того, чтобы при постоянных значениях давления и температуры система находилась в состоянии стабильного равновесия.

3. ДРУГИЕ ФОРМЫ ЗАПИСИ УСЛОВИЙ УСТОЙЧИВОГО РАВНОВЕСИЯ

Из (5.27) следует, что условие Л — 0, общее во всех случаях, можно также записать в следующей форме:

2*т[*7 = 0. (9.17)

7

С учетом (7.18) условие (9.16) также можно представить в виде:

7 t

Для того чтобы (9.18) было отрицательным при любых значениях nv и nj, необходимо и достаточ-н о выполнить условие

Ъ1 <0 (Т=НЬ (9.19)

С учетом (7.14) и (9.22) непосредственно получаем:

Vn>0. (9.20)

4. ОБОБЩЕНИЕ ТЕОРЕМ ЛЕ ШАТЕЛЬЕ И ВАНТ-ГОФФА

В случае стабильного (р, Г)-равновесия с учетом (9.4) и условия Л = Л° = 0 формулы (8.4) и (8.5) принимают вид:

(дИ!др)т,А-о=-Ьрт10Р7 ; (9-21>

(31'д Т)р,А-о = — грт1ТО*рТ . (9-22)

Но в состоянии стабильного (р, Г)-равновесия величина GPT* является положительной [см. (9.16)]. Таким образом» нетрудно заметить следующее:

I. (дЦдр) Г} А=О и Арт имеют противоположные

знаки. Если известен знак удельного расширения АрГ,

то известен и знак частной производной | по р в случае

состояния стабильного равновесия, который мы и рассматриваем.

II. (дЦдТ)Р1 л=0 и грТ также имеют противоположные

знаки. Если известен знак теплоты реакции грт, то известен

и знак частной производной ? по Т в случае состояния

стабильного равновесия, который и рассматривается.

Формулы (9.21) и (9.22) обобщают теоремы Ле Шателье и Вант-Гоффа. В случае стабильного (У, Т)-равновесия с учетом (9.14), а также принимая во внимание условия Лг==Л° —О, формулы (8.28) и (8.29) можно представить в виде:

(dtldV)T,A-o=bvTlFVT; (9-23)

{дЦд T)PtA-o = - rVTj TF It . (9-24)

Эти соотношения можно интерпретировать как и предыдущие. Отметим, однако, что (d%/dV)T, а=о И ДуТ имеют одинаковые знаки.

5. СООТНОШЕНИЯ МЕЖДУ ФОРМУЛИРОВКАМИ

УСЛОВИИ УСТОЙЧИВОГО РАВНОВЕСИЯ

ПРИ ПОСТОЯННЫХ (р, Т) И (F, Т) СООТВЕТСТВЕННО

Если перейти от переменных р, Т, ? к переменным У, Ту |, то можно записать:

Sciences de Paris, 1925 May, v. 180, p. 1336—1336. See erratum in the paper: Calcul de L'Affinite Specifique. Comptes Rendus de L'Academie des Sciences de Paris (June 22-nd, 1925), v. 180, p. 1922—1924. Прим. авт.

(ДЛ) (ДА) + (ДЛ) (Эр) , (9.25)

(

или с учетом третьей формулы в (4.41):

дА\ ГдА\ /дУ\ /др\ _ (926)

Однако [см. (7.3) и (7.34), (7.6) и (7.36)]

(дА!д1)рТ = -GpT, (<ЭУ/Я)рг = V; <9-27)

{dAldt)VT = -F\T, {dp;dl)VT = bvT . <9-28)

Следовательно, (9.26) приобретает вид :

FvT-QpT=bPTLvT. (9"29)

В то же время имеем тождество:

(9.30)

или с учетом (9.27) и (9.28):

Дрт = — &ут(д У1др)тс . (9-31)

Fyr-GpT--~PJ,-' (9-32)

Объединяя (9.29) и (9.31), получаем: 'дА \

страница 34
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61

Скачать книгу "Термодинамическая теория сродства" (0.96Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
металлосайдинг мелкое челябинск
Установка иммобилайзера Black Bug BT-52F
купить fissler finecut
журнальный столик маджеста

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)