![]() |
|
|
Термодинамическая теория сродствао, что сродство соответствует равновесному значению. Если Де0=0 (истинное равновесие), то выражение(8.7) принимает вид: Формула (8.7') является обобщением классического уравнения Клапейрона—Клаузиуса. Если сродство Ле° отлично от нуля, то формула (8.7) соответствует сдвигу метастабильного равновесия (чисто физическое превращение). 3. СООТНОШЕНИЯ ДЛЯ ПРЕВРАЩЕНИЙ ПРИ ПОСТОЯННОМ СРОДСТВЕ I. Реакция при постоянных сродстве и температуре. В соответствии с (2.22) для любого изотермического превращения имеем: (* (8.4) и (8.8.), получаем:() - АП + г,г . (8.9) \ ft )та» п bpT рТ» v ' или в соответствии с первой формулой соотношений (4.73) и формулой (7.3) имеем: \ ft )та* \дТ U[dV/ft)pT рТ' У , Обозначим: rTA0=—{dQldi)TAot (8.П) следовательно: * 'dV\ G г г Т Г—\ —,рТ • (8.12) ТА° рт \дТ)р1{дУ!д$)рТ II. Реакция при постоянных сродстве и давлении. В соответствии с (2.22) для любого изобарического превращения имеем: [dQ\ dT — ( —J = — Сп? + rnT (8.13) \dlfp р" рТ' Для реакции при постоянных сродстве и давлении, объединяя (8.5) и (8.13), находим: _() = Ср? TGrT +гяг (8.14) Обозначим: рА«(dQ!dZ)pA0. (8.15) Отсюда имеем: грА° - гр7 + Lpi———40 ' рТ е.. rG'T,„ ? (8.16) Аналогичным путем можно рассчитать теплоемкость при постоянных р и А Формула (2.22) дает: JdQ \ „ d% [7т1=Сг"т7?- (8-17) Для реакции при постоянных сродстве и давлении, объединяя (8.5) и (8.17), находим: fdQ\ « грТ — А° [ат1лГс* + ''т-То?-- (8-18) Обозна чим: СрАо = (dQldT)pA . (8.19) Отсюда имеем: ГрТ~ л° СРА» = СР1 + грТ- . - (8.20) ' р т III. П р е в р а щ е н и я при постоянных сродстве и составе. В соответствии с (2.22) для любого превращения при постоянном составе имеем: {dQ\dT\ = hn(dpjdT) + Срс. (8.21) Объединяя (8.6) и (8.21) для превращения при постоянных сродстве и составе, находим: ldQ\ , А*е — Грт , „ или, учитывая первую формулу выражения (4.73) и формулу (7.3), получим: {dQ\ =ldV\ rpT-A*e \dT \We \дТ)р1 (dV>dОбозначим: ClA* ={dQidT)hAo я (8.24) Отсюда имеем: е В случае смещения истинного равновесия Ле°=0 и выражение (8.25) принимает вид: САП~С* + (—) ——, (8.26) или также y-OWr. (8.27) В случае равновесия между жидкостью и паром величина С?Ло называется теплоемкостью при насыщении. 4. ПРЕВРАЩЕНИЯ ПРИ ПОСТОЯННОМ СРОДСТВЕ (ПЕРЕМЕННЫЕ F, Г, |) Формула (7.33) легко приводит к следующим результатам, когдЯ I. Реакция при постоянных сродстве и температуре: (dtldV)TAtl=AVTlFVT. (8.28) П. Реакция при постоянных сродстве п объеме: №ldT)VA0 = (A*-rVT)iTFvT . (8.29; III. Реакция при постоянных сродстве и составе (сдвиг равно* весия): {dV\dT)lA*=- {A*e-rVT)\TbV7u (8.30> В случае сдвига истинного равновесия Лес = 0 и {dVjdT) rVTITAyT. ( |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 |
Скачать книгу "Термодинамическая теория сродства" (0.96Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|