химический каталог




Термодинамическая теория сродства

Автор Т.Де Донде, П.Ван Риссельберг

[(Л - гуГ)/П dr— РугЛ; (7.50)

<Я = (Ayr/vr) d К + [(Л - ГУ/ТТуг] - (1/РуГ) с?Л .

(7.51)

Отсюда частные производные можно представить следующим образом:

(д%1др)ТА= — bpTi'GpT'*

№!dT)pA = (A-rpT);TGpT\ \ <7-52>

{дЫдА)рТ = ~ \}GpT\

{d\;dV)TA = bvT'tFvT\

(дЦд T)VA = А - гут! TF \т 1 (7'53>

(дЦдА)УТ=~ l.Fv

Также имеем:

(др.'дПл = (Л — грТ)1ТЬрТ\ <7.5« *

(Глава 8

ПРЕВРАЩЕНИЯ ПРИ ПОСТОЯННОМ СРОДСТВЕ

1. ПРЕВРАЩЕНИЯ ПРИ ПОСТОЯННОМ СРОДСТВЕ (ПЕРЕМЕННЫЕ р, Т, |)

Рассмотрим в этой главе физические и химические превращения закрытой системы, в ходе которых сродство А остается постоянным. Для таких превращений имеем:

А{р,Т?) = А\ (8.1)

где Л° — фиксированная, заранее заданная величина. Из этого следует, что

dA = 0. (8.2)

Отсюда в соответствии с (7.48) и (8.2) имеем:

T&pTdp + (грТ - Л0) d74- TGlT d\ = 0 . (8.3)

На основании (8.1) число независимых переменных уменьшается до двух.

2. ЧАСТНЫЕ СЛУЧАИ

I. Реакция при постоянных сродстве и температуре. Пусть в (8.3) dT = 0, Тогда за время dt

(dsdp)TA0= -bpTiG*pT. (8.4)

Для того чтобы такая реакция протекала слева направо (была положительной), значение сродства должно быть отличным от нуля и выходить за пределы, соответствующие метастабильной области. Формулу (8.4) можно также представить в виде:

*7л°= №idt)TAQ= - (ApT;G*pT)(dpldt)TA0. (8.4')

Если допустить, что скорость реакции УТА° является функцией состояния системы, то формула (8.4') показывает, как необходимо изменять (регулировать) давление с течением времени для того, чтобы рассматриваемая реакция протекала при постоянном сродстве.

II. Реакция при постоянных сродстве и давлении.

Положим, что в выражении (8.3) dpO. Тогда за время dt имеем:

(д;1дТ)рАО = {Ао-ГрТ):ТО;т . (8.5)

Для того чтобы d| было отлично от нуля в интервале времени от t до t + dt (dt>0), значение Л° должно отличаться от нуля и выходить за пределы, соответствующие метастабильному равновесию.

Формулу (8.5) можно также записать следующим образом:» fdt\ л°—грт fdT\

'pi

Если предположить, что скорость реакции vpa° является функцией состояния системы, то формула (8.5') показывает, как нужно менять температуру с течением времени, чтобы реакция протекала при постоянном сродстве.

III. П р е в р а щ е н и е при постоянных сродстве и составе. Пусть в (8.3) й"Е, = 0. Массы всех составляющих системы остаются постоянными. Тогда за время dt имеем:

(dpdT\A0= грТ);ТЬрТ . (8.6)

Сродство Л° в данном случае должно равняться нулю или попадать в область значений, отвечающих метастабильному равновесию, так как тогда степень протекания (или координата реакции) % будет постоянной. Здесь наблюдается смещение равновесия К

Запишем:

{dp'dT\Aoe - (А°е-грТ)'ТЬрТ . (8.7)

1 См. рассуждения Р. Дефэя: Defay R. Azeotropisme. Equations nouvelles des etats indifferents. Приложение к «l/Affinite», part 2. Paris-Gauthier-Villars, 1931, c. 122—123. Прим. авт.

Индекс е в обозначении Ае° указывает на т

страница 31
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61

Скачать книгу "Термодинамическая теория сродства" (0.96Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
polar ck 200
фонари лед лансер купить
очаг электрический цена
обучение на кондиционерщика в воронеже

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.01.2017)