![]() |
|
|
Термодинамическая теория сродства[(Л - гуГ)/П dr— РугЛ; (7.50) <Я = (Ayr/vr) d К + [(Л - ГУ/ТТуг] - (1/РуГ) с?Л . (7.51) Отсюда частные производные можно представить следующим образом: (д%1др)ТА= — bpTi'GpT'* №!dT)pA = (A-rpT);TGpT\ \ <7-52> {дЫдА)рТ = ~ \}GpT\ {d\;dV)TA = bvT'tFvT\ (дЦд T)VA = А - гут! TF \т 1 (7'53> (дЦдА)УТ=~ l.Fv Также имеем: (др.'дПл = (Л — грТ)1ТЬрТ\ <7.5« * (!// 7 = - (Л - /Чт),ТДуГ (7.55) Глава 8 ПРЕВРАЩЕНИЯ ПРИ ПОСТОЯННОМ СРОДСТВЕ 1. ПРЕВРАЩЕНИЯ ПРИ ПОСТОЯННОМ СРОДСТВЕ (ПЕРЕМЕННЫЕ р, Т, |) Рассмотрим в этой главе физические и химические превращения закрытой системы, в ходе которых сродство А остается постоянным. Для таких превращений имеем: А{р,Т?) = А\ (8.1) где Л° — фиксированная, заранее заданная величина. Из этого следует, что dA = 0. (8.2) Отсюда в соответствии с (7.48) и (8.2) имеем: T&pTdp + (грТ - Л0) d74- TGlT d\ = 0 . (8.3) На основании (8.1) число независимых переменных уменьшается до двух. 2. ЧАСТНЫЕ СЛУЧАИ I. Реакция при постоянных сродстве и температуре. Пусть в (8.3) dT = 0, Тогда за время dt (dsdp)TA0= -bpTiG*pT. (8.4) Для того чтобы такая реакция протекала слева направо (была положительной), значение сродства должно быть отличным от нуля и выходить за пределы, соответствующие метастабильной области. Формулу (8.4) можно также представить в виде: *7л°= №idt)TAQ= - (ApT;G*pT)(dpldt)TA0. (8.4') Если допустить, что скорость реакции УТА° является функцией состояния системы, то формула (8.4') показывает, как необходимо изменять (регулировать) давление с течением времени для того, чтобы рассматриваемая реакция протекала при постоянном сродстве. II. Реакция при постоянных сродстве и давлении. Положим, что в выражении (8.3) dpO. Тогда за время dt имеем: (д;1дТ)рАО = {Ао-ГрТ):ТО;т . (8.5) Для того чтобы d| было отлично от нуля в интервале времени от t до t + dt (dt>0), значение Л° должно отличаться от нуля и выходить за пределы, соответствующие метастабильному равновесию. Формулу (8.5) можно также записать следующим образом:» fdt\ л°—грт fdT\ 'pi Если предположить, что скорость реакции vpa° является функцией состояния системы, то формула (8.5') показывает, как нужно менять температуру с течением времени, чтобы реакция протекала при постоянном сродстве. III. П р е в р а щ е н и е при постоянных сродстве и составе. Пусть в (8.3) й"Е, = 0. Массы всех составляющих системы остаются постоянными. Тогда за время dt имеем: (dpdT\A0= грТ);ТЬрТ . (8.6) Сродство Л° в данном случае должно равняться нулю или попадать в область значений, отвечающих метастабильному равновесию, так как тогда степень протекания (или координата реакции) % будет постоянной. Здесь наблюдается смещение равновесия К Запишем: {dp'dT\Aoe - (А°е-грТ)'ТЬрТ . (8.7) 1 См. рассуждения Р. Дефэя: Defay R. Azeotropisme. Equations nouvelles des etats indifferents. Приложение к «l/Affinite», part 2. Paris-Gauthier-Villars, 1931, c. 122—123. Прим. авт. Индекс е в обозначении Ае° указывает на т |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 |
Скачать книгу "Термодинамическая теория сродства" (0.96Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|