![]() |
|
|
Термодинамическая теория сродства) *7 "I Обозначим: тт/ = лт/я,. (7.21) Учитывая (7.20) и (7.21), имеем: ;Г = - -у ? 2 lg TTI/tf)2; (7.22) <Ь~Ч?? (7.23) 4. СООТНОШЕНИЯ МЕЖДУ ЧАСТНЫМИ ПРОИЗВОДНЫМИ СРОДСТВА ПРИ ПЕРЕМЕННЫХ р, Г, 1 Поскольку выражение (7.7) является полным дифференциалом, мы сразу получаем следующие три условия; 1 De Donder Th. LECONS DE THERMODYNAMIQUE ET DE CHEMIE PHYSIQUE, PARIS : GAUTHIER-VILLARS, 1920, УРАВНЕНИЕ (345). Прим, авт. ДРГ+ Т (дЬрТ1дТ)р1 = (дгрТ1др)т1 (7.24) [формулу, которую можно было бы получить, объединяя третью формулу Клаузиуса из (2.27) с первой формулой Кельвина из (4.73)]; (ДЬРт1д?)РТ= (DGPT!DP)Ti\ {дГрт.ЩРТ = T(DG*PT.D T)PL - GPT (7.25) (7.26) 5. ВЫЧИСЛЕНИЕ СРОДСТВА Проинтегрируем полный дифференциал (7.7) от начального состояния Р° (Г°, р°, |°) до конечного Р (Г, р, ?). Проведем интегрирование в три этапа (рис. 1), а именно: 1) от состояния Р° (Г°, р°, |°) до Р' (7\ р°, ?°); 2) от состояния Р' (Г, р°, 1°) до Р" (Г, р, ?°); 3) от состояния Р" (Г, р, |°) до Р (Г, р, |). В результате получаем: А Т у2 где АЛ.Щ Л° = Л(/ЛГ°Д0). (7.27) (7.28) 6. СЛУЧАЙ НЕСКОЛЬКИХ ОДНОВРЕМЕННО ПРОТЕКАЮЩИХ РЕАКЦИЙ Когда одновременно протекают г независимых реакций, (7.1) принимает вид: d до dp + d(ApjT) дТ Pi dT + р' L \РТ (7.29) или с учетом выражений (7.3), (7.4) и (7.5) будем иметь: dp —~dT уг~ 2J дЖГ dtp' • (7.30) Уравнение (5.78) позволяет нам записать: d vr) = —г ?v lv- Рассуждая так же, как и в п. 2 данной главы, находим: дЮ 1 Г" ™а (7.32) 7. ПОЛНЫЙ ДИФФЕРЕНЦИАЛ Л/Т В ПЕРЕМЕННЫХ У, Г, G Нетрудно показать, что при переменных У, Г и мула (7.7) принимает вид: d (Л/ Г) - (Лкг/ Г) V - (rVT!T2)dT~ (FvtIT) dl, Т \DVJN ГУТ 72 ' так как, действительно, можно утверждать [см. (4.72) и (4.74)], что 1 /ДА Д VT vr ДМ/7) vt Т \ DK J vt VT d2F l фор(7.33) (4.55), (7.34) (7.35) (7.36) 8. СООТНОШЕНИЯ МЕЖДУ ЧАСТНЫМИ ПРОИЗВОДНЫМИ СРОДСТВА ПРИ ПЕРЕМЕННЫХ V, Г, | Из (7.33) следует, что л TPV\ (дгут\ . (дАУТ ) I' V )vt~~ \ (7.37) (7.38) (7.39) 9. ПОЛНЫЙ ДИФФЕРЕНЦИАЛ А/Т В ПЕРЕМЕННЫХ х, у, I Представляет определенный интерес изучение дифференциала Л/71, когда используются произвольные физические переменные х и у, даже если они не имеют отношения к термодинамическому потенциалу. В общем виде можно записать: I <т)as J ЛГУ д_ЩТ)-\ дх dx + d(AjT) ду г ГрТ dy + д(А1Т) ( ) J * d\ . J-О* (7.40) используя (7.41) (7.42) (7.43) (7.44) - .(7.45) 10. ЧАСТНЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ ПО ПЕРЕМЕННЫМ р, Г, | Из выражения .А = А (/>.7,6) получаем: ? = *(р,7\Л) . (7.46) (7-47) Формулу (7.7) можно также записать следующим образом: dA = — kpTdp + \{A-rpT)jT} dT—Gptdi . (7.48) В результате дифференциал ? можно представить в виде: dA . d = ~-~-dp + G] G (7.49) ГО 'рг ' .pT "РТ Аналогично при переменных V, Г, ? [см. (7.33)] имеем: dA — Д„ГАГ1г+ |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 |
Скачать книгу "Термодинамическая теория сродства" (0.96Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|