![]() |
|
|
Термодинамическая теория сродства(6.43) rJP = - (&V)SP ? (6-44) 5. СООТНОШЕНИЯ МЕЖДУ СРЕДНЕЙ ТЕПЛОТОЙ РЕАКЦИИ И СРЕДНИМ СРОДСТВОМ Очевидно, что соотношения (4.61), (4.62), (4.67) и (4.70) применимы также и к средним значениям. Следовательно, имеем: rsv = ASv\ (6.45) rVT= AVT-T(AS)vt; (6.47) FSp = ASp\ (6.46) fpT = ApT-T(bS)PT, (6.48) где (AS)vt и (AS)pT определяются соответственно из вы ражений: (bs)vT-=*T (dsmvrdt; (6.49; <Д5)рГ = Y (dS/d§pTdt . (6.50; Объединяя (6.13), (6.34) и (6.47), с одной стороны, i (6.19), (6.40) и (6.48), с другой, будем иметь: {MJ)VT = (&F)vt+ T(bS)VT ; (6.51) (Ш)РТ = (AG), j + Г(А5)рг • (6-52; Соотношение (6.52) наиболее часто используется ш практике для вычисления среднего сродства [т. е. (AG)PT] из теплоты реакции [т. е. (АН)рт] и теплоемкостей, кото рые необходимы для вычисления (А5)ргВ заключение отметим, что средние значения сродствг следует записывать с соответствующими индексами (Avt Avt), тогда как мгновенные значения сродства А можнс записывать без индексов. Очевидно, что рассуждения, приведенные в гл. 6, могуп быть перенесены на случай нескольких одновременно про текающих независимых реакций. ГЛАВА 7 ПОЛНЫЙ ДИФФЕРЕНЦИАЛ СРОДСТВА 1. ПОЛНЫЙ ДИФФЕРЕНЦИАЛ А/Т В ПЕРЕМЕННЫХ р, Тч I (ЗАКРЫТАЯ СИСТЕМА) Вычислим полный дифференциал функции А/Т. Имеем д(А/Т)} L др dp + AAfT)-] дТ dT+ д(А1Т) PT dt (7.1) Третья формула в выражении (4.56) дает: д{А(Т) dp J п Запишем, как и в (5.70): {dV/d\)pT = i±pT . ft JpT ' (7.2) (7.3) Формула (4.74) приводит к выражению Окончательно третья формула из выражения (4.45) дает: d{AJT)i _L(DA\ 1 /дю\ (75) . \РТ Т [dzjpT Т [ д& )РТ' К ' } Обозначим: (d2GldV)PT= G*PT . (7.6) Объединяя формулы (7.1) — (7.6), получим: d(A/T)= -{bpTIT)dp-(rPTlT*)dT-{GPTlT)d\. (7.7) Формула (7.7) —это лишь частный случай общих формул (5.78) и (5.79). Действительно, в случае закрытой системы имеем: brii = dni = vtd\; (7.8) А= -Sv7T; (7.9> Т GPT= - (dAjd%T = 22 v7 v,(djiT / dnt)pT. (7.10) 7 i 2. ВЫЧИСЛЕНИЕ ФУНКЦИИ GPT* Имеем [см. (4.45), (4.46) и (5.32)]: (дОЩрт = SvT (dGldnJpr = J vTtxT. (7.11) Вторая производная G по | при постоянных р и Г определяется выражением: 0;г= (дЮ1д\?)рТ = ? 2 v7v, (dldnt)PT . (7.12) V / причем (7.12) совпадаете (7.10). Обозначим (фт/ дл() = . (7.13) Уравнение Гиббса — Дюгема (5.53) дает: = —-2<Т)Й1» (7-14) пл i где S — знак суммы, в которой опущен член, соответствующий Пу. Тогда (7.12) приобретает вид: Орт = S VI 2(lVT/(Tvr — «ЛТ)/ЛТ» (7Л51 или (7-16) IF i потому что член, соответствующий y = it равен нулю. Конеч-* ный результат сложения не изменяется, если поменять местами индексы 7 и г. В этом случае1 имеем: Орт - п , (7.17) или 3. ДРУГИЕ ФОРМЫ Gpt* В соответствии с (1.6') имеем: мт/ят = (1! ndndi) или d\gn\\d\. (7.19) Отсюда (7.20 |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 |
Скачать книгу "Термодинамическая теория сродства" (0.96Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|