![]() |
|
|
Термодинамическая теория сродствазотер м н о-и з о б а р и ч е с к а я реакция. Для этого типа реакций из выражения (2.22) для dQ следует: (dQ)pT = — rpTdz . (6.14) Кроме того, имеем [см. (3.19')]: грт - — {дН№рТ • (6.15) Объединяя (6.14) и (6.15), получаем: {dQ)pT = (dHjdh)pTdk . (6.16) Интегрируя от ?=0 до 1=1, имеем: QpT = J {dHjdfypTdt - {h, - H0)pT . (6.17) Обозначим <Яд - Я0)рг = (А/ОРГ . (6.18) Из (6.6), (6.17) и (6.18) получаем: 7рТ--(ЬН)рТ. (6.19) III. Реакция при постоянной энтропии. Для таких реакций закон термодинамики дает: {dQ)s = — dQ' . (6.20) Из (4.9) получаем: {dQ)s = —Adt. (6.21) Проблема сводится к вычислению средней величины сродства. Это является предметом рассмотрения в следующем параграфе. 3. НЕКОМПЕНСИРОВАННАЯ ТЕПЛОТА И СРОДСТВО. ОБЩИЕ СООТНОШЕНИЯ Фундаментальное соотношение А = dQ'Idl (6.22) дает для физико-химического превращения ар системы следующее выражение: Ч Q'aP = J A(L)DT>0. (6.23) Среднее сродство превращения ар дается следующим уравнением: А\ь J A(T)DTl(B — B) • (6-24) Объединяя (6.23) и (6.21), находим: Q'«p «Х? &-?.)> О . (6.25) Предположим, что в процессе превращения ар реакция проходит только один раз, т. е. 5р — S«— 1 - (6.26) Тогда формула (6.25) преобразуется к следующему виду: <Э'вЭ=Хр>0. (6.27) Так как наблюдаемая реакция идет слева направо, можно записать: 2 I vT-1 МГ -> 2 »VMV + А . (6.28). Поскольку Лар>0, реакция самопроизвольно идет слева направо. к. НЕКОМПЕНСИРОВАННАЯ ТЕПЛОТА И СРОДСТВО. ЧАСТНЫЕ СЛУЧАИ I. Изотермы о-и зохорическая реакция. Для такой реакции можно записать: (dQ'VT) = Adz>0 . (6.29) Третья формула (4.44) дает: А = - {dF[dt)vT . (6.30) Объединяя (6.29) и (6.30), находим: (dQ')vT - —{dFldZ)vTdt > 0 . (6.31) Интегрируя от 1=0 до 1 = 1, для реакции, идущей слева направо» имеем: Q'VT= — J (dFldt)vrdt = (FQ~ F,)vt > 0 . (6.32) Обозначим: {Fi — Fq)vt={LF)vt • (6-33) Принимая во внимание (6.27), (6.32) и (6.33), для реакции,, идущей слева направо, имеем: Avt = -{&F)vt > 0. (6-34) II. Изотермно-изобарическая реакция. Для такой реакции можно записать: {dQ')PT = ADI > 0 . (6.35) Третья формула (4.45) дает: A ~-{DGJDK)PT • (6-36) Объединяя (6.35) и (6.36), получим: (dQ')pT = —{DGLDK)PTdi . (6.37) Интегрируя от ? = 0 до ?=1 для реакции, идущей слева направо,, получим: 1=1 Q'pT=— \ {DGLDI)PTd{G0—G1)pT>0. (6.38) Обозначим (С?! - G0)PT = (AG)Pj. (6.39) Из (6.27), (6.38) и (6.39) для реакции, идущей слева направо,, можно вывести: АРТ = — (AG)PT > 0 . (6.40) III. Реакция при постоянной энтропии. Для тога чтобы найти простое соотношение между средним сродством и термодинамическими функциями в этом случае, необходимо рассмотреть два частных случая, в которых соответственно объем и давление остаются постоянными в течение реакции. Для реакции, идущей слева направо,, нетрудно установить, что Isv = ~(AU)sv > 0 . (6.41) TsP = —№H)sp>Q • (6.42> Кроме того, учитывая (6.20), также имеем: r~sv = -{AU)sv ; |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 |
Скачать книгу "Термодинамическая теория сродства" (0.96Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|