химический каталог




Термодинамическая теория сродства

Автор Т.Де Донде, П.Ван Риссельберг

где Арт — удельное расширение системы при постоянных р и Т. Формулы (4. 74) и (5.68) дают:

ТЦд(А!Т)}'дТ]ря= 2 vA = - грг • (5.71)

7

Если несколько реакций проходят одновременно, то можно записать:

Л = - {dG!d?)pT = ~{dGldn)pTdn,l. (5.72)

7

Имеем [см. (1.12)]:

йпл = 2 dti<с — 2 vT??P . (5.73)

р р

Таким образом:

A«-2vTP(0G/d«T),7. (5-74)

7

или с учетом (5.63) и (5.64)

Лр = 2 V7P А = — 2 V7P[*7 • (5.75)

5. ПОЛНАЯ ВАРИАЦИЯ СРОДСТВА

Рассмотрим сродство А как функцию р, Т, П\,...у пс, Полная вариация б (А/Т) записывается следующим образом:

•(?

А_ Т

(г) 8' +

э(л/гу

ДТ

РП

ьт +

i-2

ДЛ

(576)

или, учитывая (5.56):

3(т) = ;?Чт(т>+№г+

Формулы (5.67), (5.68) и (5.76) дают:

8(Д/ Т) = L 2 vT [г>т8/,-(Ат/ Г)87Ч+ 2(а(1Т/или, как следствие (5.70) и (5.71): ЧА;Т) =• - (Д,,/Г)8/> - (ГРТ/Т*)ЪТ -(l/nSSvi(/d«i)tei •

(5.77)

(5.78)

(5.79)

Следует отметить, что вариации 6Р, 6T, 6AII,..., бс п р о«

и з в о л ь н ы1.

Глава 6

СРЕДНИЕ ВЕЛИЧИНЫ ТЕПЛОТ РЕАКЦИЙ И СРОДСТВА

1. ТЕПЛОТЫ РЕАКЦИЙ. ОБЩИЕ СООТНОШЕНИЯ

1 АНАЛОГИЧНЫЕ ВЫРАЖЕНИЯ УЖЕ БЫЛИ ПОЛУЧЕНЫ В РАБОТАХ: DE DONDER'TH. L'AFFINITE (PART 2). PARIS: GAUTHIER-VILLARS, 1931, P. 7, 9, FORMULAS (38), (38'), (49), (49'), (50) И Т. Д.; DE DONDER TH. SYSTEMES PHYSICO-CHEMIQUES A MASSE VARIABLE. ACADEMIE ROYALE DE BELGIQUE BULL. CLASSE DES SCIENCES, 1929, SER. 5, V. 15, P. 615—625. ПРИМ. АВТ.

При физико-химическом переходе закрытой системы из состояния а в р переменные, определяющие состояние этой системы, являются функциями единственной независимой переменной ?.

Если переход ар бесконечно мал, то g увеличивается» на величину d\ и количество тепла, выделенное системой равно — dQ(g). Пусть

r{\) = -dQ(\)\d\ . (6.1)

Функция г(?) называется теплотой реакции рассматриваемого здесь частного физико-химического превращения. Теплота, выделенная в течение полного перехода ар, определяется выражением

~Qep="r(ty«. (6-2>

Среднюю теплоту реакции перехода а[5> можно представить в виде

rafj= fr(9fa

Объединяя (6.2) и (6.3), находим:

— Q«p = reP(5p —У . (6.4)

Допустим, что в процессе перехода ар реакция идет

о д и н р а з, т. е.

5р-5«=1. (6.5)

Тогда формула (6.4) преобразуется к виду:

Qaf3 = Га$ . (6.6)

Если рассматриваемая реакция идет слева направо, то> согласно принятому в термохимии правилу записи имеем:

т"

Когда raP>0, реакция (6.7) экзотермическая. Когда

г«р<0, реакция эндотермическая.

2. ТЕПЛОТЫ РЕАКЦИЙ. ЧАСТНЫЕ СЛУЧАИ

I. И з о т е р м н о-и з о х о р и ч е с к а я реакция. Для такой реакции в соответствии с выражением (2.18) для dQ имеем:

{dQ)VT = ~rVTd$ . (6.8)

Кроме того [см. формулы (2.19)]:

rVT sa~ (pUldi)vT • (6.9)

Объединяя (6.8) и (6.9), находим:

UQ)vt = {dUldftvTdt . (6.10)

Интегрируя от ? = 0 до 1=1, имеем:

QVT= ${dUldt)vTdt = {Ui — U0)vT. (6.11)

е-о

Обозначим

(U1-~U0)VT=U)VT . (6.12)

С учетом (6.6), (6.11) и (6.12) имеем:

г VT = — (\U)VT . (6.13)

II. И

страница 27
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61

Скачать книгу "Термодинамическая теория сродства" (0.96Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы веб-дизайна
удаление полипа шейки матки цена
сколько стоит перекрасить крышу автомобиля и удаление вмятин
salda vks 500x250-4 l3

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(02.12.2016)