![]() |
|
|
Термодинамическая теория сродства3), (3.6) и (3.9) получаем: = 2«7ИТ+ TS-pV ; (5.41) 7 // = 2»т(И + 7"5; (5.42) 7 1 ВПОЛНЕ ОЧЕВИДНО, ЧТО В ДАННОМ СЛУЧАЕ РЕЧЬ ИДЕТ О ХАРАКТЕРИСТИЧЕСКИХ ФУНКЦИЯХ. ДЛЯ НАБОРА ПЕРЕМЕННЫХ (Г, 5) И (Р, V) ХАРАКТЕРИСТИЧЕСКИЕ ФУНКЦИИ НЕ СУЩЕСТВУЮТ. Прим. ред. Fn — pV. (5.43) Пусть 6G в (5.31)—полный дифференциал. Имеем: <1дТ)ря = -(dS/dnJpT ; (5.44) <д!др)Тп = (д Vldn,)pT . (5.45) Как и в формуле (2.32), пусть s (dSldnJPT ; (5.46) v,(dVldn,)pT, (5.47) где 5V и vy — соответственно парциальная мольная энтропия и парциальный мольный объем составляющей у. Таким образом, имеем: <д\х,1др)Гп= V, . (5.49) С учетом (2.33) дифференцирование формулы (5.42) по щ при постоянных р и Т дает: (дН/дпрт = = JI т + 7*1 . (5-50) где Лу — парциальная мольная энтальпия составляющей у. Имеем: !'И/Г)] 1 /М-Т\ _МО. (551) I. дТ \рп Т \дТ)рп Т2 * Тогда формулы (5.48), (5.50) и (5.51) дают: dv'T)] = _*L (5.52) !. дТ \рп Г* ' 3. ФОРМУЛЫ ГИББСА—ДЮГЕМА Химические потенциалы \л? являются однородными функциями нулевого порядка относительно nu...t пс [см, (2.33)]; в соответствии с теоремой Эйлера имеем: 2mi{dp.ildn,i)PT= 0 (? == !,...,?:) . (5.53) 7 Всего будем иметь с таких уравнений. В соответствии с равенством [дЮЦдпдпрт = [дЮ!(дгцдп,)}рТ , (5.54) или (ддпрт = (dftjdrii)pT , (5.55) формулу (5.53) можно записать следующим образом: 2in«i(d\b1ldni)pT = 0 . (5.56) 7 Формулы (5.53) и (5.56) называются уравнениями Гиббса — Дюгема. Так же назовем аналогичную формулу, которую получим следующим образом. Продифференцируем (5.40), тогда 8<3 = 2лт?т+ 2риЗят. (5.57) 7 1 Приравнивая (5.57) и (5.31), получаем: Sb Т — УЬр + 2 ято>т = 0 . (5.58) Формула (5.58) замечательна тем, что в ней вырьиру-ются интенсивные переменные Т, р, цу, причем коэффициентами при них являются экстенсивные переменные S, V, пу. Уравнение (5.58) получено Гиббсом. В случае изотермно-изобарического превращения формула (5.53) переходит в обычное уравнение Гиббса — Дюгема: =0 . (5.59) 4. ХИМИЧЕСКИЕ ПОТЕНЦИАЛЫ И СРОДСТВО В случае закрытой системы имеем: (dGldl)pT 2 (dGld)pT . (5.60) 7 Отсюда в соответствии с (4.42) и (5.32) Л = — 2VT[AT • (5.61) 7 Эта формула соответствует (5.27). Сродство является однородной функцией нулевого порядка относительно /м,..., пс. В соответствии с теоремой Эйлера имеем: ]?1п1{дА1дю)рт = 0. (5.62) 7 Парциальное мольное сродство Ау составляющей у определяется равенством Лт = -(дО/дпрт . (5.63) Таким образом, имеем: ат = _ Л 7 (5.64) и Л = 2 vT = — 2 vTH4 . (5.65) Формулы (5.61), (5.48), (5.49) и (5.52) дают: ( (dAjdp) Тп = — 2 *<АдЫдР)тп = — 2 VFT ; (5.67) TF 7 [д{А/Т)1дТ]рп = - S v7[d(n,/Г)/дГ]„ 7 Формулу (5.66) можно было бы получить из (4.48) и (2.36): (дА1дТ)рп= (dS;dl)pT =2vT7- (5-69) 7 Формулу (5.67) можно было бы вывести аналогично. Пусть (dAldp)m = ~ (dVjdl)pT = - 2 Ь »т = - Ьрт , (5.70) 7 |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 |
Скачать книгу "Термодинамическая теория сродства" (0.96Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|