химический каталог




Термодинамическая теория сродства

Автор Т.Де Донде, П.Ван Риссельберг

бса, можно было бы использовать и другие наборы величин (термодинамический потенциал, физические переменные, числа молей), однако можно ограничиться этими наборами переменных, соответствующими U, Н, F и G, так как они позволяют дать удобные выражения для химических потенциалов v в виде (5.32) К

Рассмотрим, можно ли найти термодинамический потенциал, который соответствовал бы произвольному набору физических переменных х, у и химических потенциалов \iy(x, у\ NI,..., пс), определяемых выражением (5.27). Этот термодинамический потенциал Z должен быть таким, чтобы выполнялось соотношение

Ы = ХЬх + УЬу + 2 ц78*т . (5-33)

Т

где X и Y — также функции переменных х, у, п\,...,пс. Частные производные цс, X и У должны удовлетворять

хорошо известным условиям, чтобы приращение 6Z было

полным дифференциалом.

Кроме того, необходимо, чтобы выполнялось условие:

= \д)Ь1{х,у\г1и..пс);дг1}\ху (4,7 = 1,2,...) , (5.34)

Можно, однако, показать, что эти соотношения не всегда справедливы1.

Формулу (5.34) можно представить в следующем виде:

(d\ijldni)pT + {d\il'dp)Tn{dpjdni)xy + (d!dT)pn{d Tjdtii)xy

= (dv>tld*j)pT + (д\и!др) rn(dp!dnj)xy +

+ (d[iildT)pn(dT!dtij)Xy. (5.35)

Производные (d\ij/drii) vt И (dpi/ctoj) рг равны, так как приращение 6G, определяемое выражением (5.31), является полным дифференциалом. Уравнение (5.31) позволяет нам записать

(dVldpTidpldn.y — idSldnpTidTi'dny = 1 ,G 3G)

или, вводя парциальные мольные энтропии и объемы:

Vj{dp!dni)Ay — SjidTidrii) vt{dpjdti})xy —

1 Van Rysselberghe P. SUR LES POTENTIALES THERMODYNAMIQUES ET L'AIFINITE. COMPTES RENDYS DE L'ACADEMIE DES SCIENCES DE PARIS, 1935. DECEMBER 2-ND. Прим. авт.

— Si{dT:dnj)xy (ij'=\t...,c) . (5.37)

Величины Vi, Si(i—l,..., с) определены в явном виде как функции р, Т, пи..., пс, в то время как р и Т зависят от х и у произвольным образом. Следовательно, условие (5.37) не всегда выполняется, т. е. термодинамический потенциал Z не всегда соответствует данным физическим переменным х, у. Нетрудно убедиться, что условие (5.37) удовлетворяется, когда (х, у) — (5, V), (5, р), {Т, V) или (Г, р), и не удовлетворяется, когда (х, у) — это, например, переменные (Т, S) или (р, V), которые часто используются в технических приложениях: следовательно, данные наборы переменных не имеют термодинамического потенциала1. Для того чтобы показать это, следует обратиться к случаю идеальных газов и использовать для этого формулы гл. 11 (см. замечание в конце гл. 11).

Таким образом, ошибочно записать в общем виде:

ат = {dZidn,)xy и Л = — {dZldl)xy , (5.38)

так как термодинамический потенциал Z, определяемый выражением (5.33), не всегда имеется для системы произвольных физических переменных я, у.

Напомним, что наше сродство А, каковы бы ни были х и у, всегда определено соотношением

Л = dQ'ldl . (5.39)

2. СВОЙСТВА ХИМИЧЕСКИХ ПОТЕНЦИАЛОВ |XV

В соответствии с гипотезой об экстенсивных величинах [см. (2.31), (2.32) и т. д.1 можно записать:

G = 27- (5.40)

Из (5.40), (3.

страница 25
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61

Скачать книгу "Термодинамическая теория сродства" (0.96Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
матрас из угольной пены
мощный ручной прожектор
электропривод nvc зпу ценаъ
диван для просмотра домашнего кинотеатра

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.04.2017)