химический каталог




Термодинамическая теория сродства

Автор Т.Де Донде, П.Ван Риссельберг

3G = — 58Г + У8/? + 2 • (5Л8)

1 GI'FCFCS /. №. COLLECTED WORKS, V. I. THERMODYNAMICS. N.-Y.: LONGMANS GREEN AND C,° 1928 (NEW EDITION), EQUILIBRIUM OF HETEROGENEOUS SUBSTANCES, P. 63. Прим. авт.

Т

Можно доказать, что U, И, Т, и G — термодинамические потенциалы, являющиеся функциями пар переменных (S, У). (S, Р), (У* Т) и (р, Т) соответственно. В случае закрытой системы за промежуток времени dt [см. (1.6')] имеем:

Ьщ == dn = vTdЈ (5.19)

и

2 = 2 vTirT . (5.20)

т т

Принимая во внимание (4.38) и (4.41), имеем окончательно:

А=-%. (5.21)

7

С помощью нашей фундаментальной гипотезы показано, что А — функция состояния, не зависящая от характера превращения, претерпеваемого системой.

Если обозначить через (х, у), (х'(/'), (х", у")... любые физические переменные, то имеем инвариантные соотношения:

А == А(х,у; пи...,пс) = Af(x',yr\ я/\...,п'с) =

= Л "(*",/'; пс") = ... (5.22)

В частности:

А (х,у\ пи... ,пс) = А'(S, V; пи...,пс) = A"{S,p; п1 пс) =

= А'"{Т%У\пи„.,пе)=А'"{Тлр\п1 пс) . (5.23)

Для химических потенциалов пу пока можно записать следующие соотношения:

\{S,V\n...,nc) = \(8,р\пи.. ,/гс) = тг'\(Г, V;nu...,nc) =

= n1m,{Ttp\nl1...inc) . (5.24)

1 Gibbs J. W. Collected Works, v. I. Thermodynamics. Equilibrium of heterogeneous substances, p. 63, 87—89. Прим. авт.

2 Chatelier H. Translator's footnote, p. 15 of Gibbs J. W. Equilibre des Systems chimiques. Translation by H. Le Chatelier. Paris:Carre et Nand, 1899.

3 Это очень важная гипотеза, которая сводится к тому, чтобы приписать каждому телу определенную химическую силу, точно так же как оно обладает определенным весом. Эту гипотезу следует рассматривать как постулат, аналогичный тем, которые служат основой в классической механике. Прим. авт.

Вслед за Гиббсом1 и Ле-Шателье2 допустим3, что п о-тенциалы, как и сродство А, являются функциями состояния, не зависящими от характера превращения, которое претерпевает система. Обозначим эти химические потенциалы символами \1У. Таким образом, имеем инвариантные соотношения;

каковы бы ни были физические переменные (х, у), (х' г/7)..-и т. д. В частности, имеем:

ц7= |iT'(S,V;ti пс) = цт"(5,/?;л1(.. ,лс) =/"(«..../гЛ = [iT""(7\/>;«i лс) . (5.26)

Отметим, что (5.22) следует из (5.25), так как в соответствии с (5.21)

A ss А(хуу\пи...,пс) = — 2 vTy;. (5.27)

7

Кроме того, отметим, что в соответствии с (5.27) инвариантность (с—1) химических потенциалов ць..., рс-ь например, обозначает, что цс также инвариантен.

Формулы (5.15) — (5.18) теперь запишутся следующим

образом:

ои = Tbs — pbv +24 ; (5.28>

ш = ns+ уьР + 2 ит8лт;

т (5.29)

IF = — 58 Г — + 2|1УЦ ;

т (5.30>

8С = -58Г + 1/8/? + 2 цт8лт .

т (5.31)

где

(д Uldn1)sv=(dHldni)Sp*=(dFldnJvT = (д01дщ)рТ— рт.

(5.32)

1 Gibbs J. W. Collected Works, v. I. Thermodynamics. N.-Y.: Longmans Green and C,° 1928 (New Edition). Equilibrium of heterogeneous substances, p. 89. Другие наборы переменных, обладающих такими же

По мнению Гиб

страница 24
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61

Скачать книгу "Термодинамическая теория сродства" (0.96Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стул посетителей изо
парковая скамейка встреча размеры

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(01.05.2017)