![]() |
|
|
Термодинамическая теория сродстваказать, что (4.76) и (4.77) можно также представить в виде выражения: rPT-rVT=T\{dAldT)vi-(dAldT)Pi\. (4.78) 9. СЛУЧАЙ НЕСКОЛЬКИХ РЕАКЦИЙ Все формулы данной главы могут быть обобщены на тот случай, когда одновременно протекают несколько независимых реакций. Формула (4.9) преобразуется к виду: 0=?ДР<ЯР>0 (Р = 1,...,г), (4/79) Р где [см. (4.42) —(4.45)] Лр = (dUIdlP)sv= (dHjdtP)sP - (dFldl?)VT — 1 ФОРМУЛЫ (4.72) И (4.74) ВПЕРВЫЕ БЫЛИ ПОЛУЧЕНЫ В РАБОТЕ: De Bonder Th. AFFINITE. COMPTES RENDUS DE L'ACADEMIE DES SCIENCES DE PARIS. 1925, MAY 4-TH, V. 180, P. 1334—1336. Прим. авт. = (3Gldt9)pT (p = 1.2 r) . (4.80) Формула (4.41), например, дает: dG = -SdT + Vdp-A{4 . (4.81) р Формулы (4.67) и (4.70) можно теперь соответственно записать следующим образом: л? = гут,?+ T(dSmP)vr (Р — 1,2 г) ; (4.82) А? = грТ,9+ T(dSldS?)pT (р= 1,2 г) . (4.83) Глава 5 ХИМИЧЕСКИЕ ПОТЕНЦИАЛЫ ГИББСА, ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ПОТЕНЦИАЛЫ И СРОДСТВО 1. ФУНДАМЕНТАЛЬНЫЕ ТЕОРЕМЫ Теорема I. Каковы бы ни были приращения 65 и 6V физических переменных 5 и У и каковы бы ни были приращения б/гь..., Ьпс химических переменных гц,..., пс, для любого состояния системы (открытой или закрытой) имеем: W ==ns- pbV (dUldnsv . (5.1) Доказательство. Для того чтобы выполнялось соотношение (5.1), необходимо и достаточно выполнение условий: (dVjdS)Vnu.„,nc = Т ; (5.2) (dUidV)Sai пс = -р. (5.3) Но эти два соотношения как раз и являются одной из возможных форм записи нашей фундаментальной гипотезы [см. первые две формулы (4.42)]. Замечание. Другие три возможные формы записи фундаментальной гипотезы позволяют записать уравнения, аналогичные (5.1), следующим образом: ЬН = TbS + Vbp + 2 (dHldnJsM, ; (5.4) т IF — SbT-pbV + idFldnvM, ; (5.5) т ЗС = _S8r+ Vbp + 2(0/дл7)рг8л7 . (5.6) it Теорема II. Для любого физико-химического состояния системы (открытой или закрытой) имеем: (dU/dn1)Sv=(dH/dri1)sp=(dFldni)vT = №G!dni)PT, (5.7) где индексы Пи--, Пу-\> пс, указывающие, что эти переменные остаются постоянными при частном дифференцировании по пу> опущены. Доказательство. Из соотношений H = U + pV; (5.8) F = U-TS; (5.9) 67= ?/- TS + pV (5.10) и из (5.1) выводим: Ш= TbS+ УЬр + 2(д?У/Т bF =— SbT-pbV+ Жди/дпуЩ ; (5.12) Т W-SbT+ Vbp + JttidUldnJsv . (5.13) Т Сравнивая (5.11) — (5.13) с (5.4) —(5.6), получаем соотношения (5.7). Следствие. Если обозначить четыре частные производные, входящие в (5.7), через [iy,sv, \iy.sp, \ху,ут и pVl рг> то вторую теорему можно записать в следующем виде: [ATf5lr«a [Ат<5р = rVT = Pl.pT = ТСТ » (5.14) где JTv соответствует общему обозначению этих четырех величин. Примем, что пу — мольный химический потенциал Гиббса составляющей у1. Подчеркнем, что равенства (5.14) доказаны только для переменных (S, V), (S, р), (V, Т) и (р, Т). Теперь (5.1), (5.4), (5.5) и (5.6) можно записать в виде: W = TbS — pbV + 2*7 ; (5.15) Т гн = П5 + vьр + 2тсМ j (5Л6) Т |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 |
Скачать книгу "Термодинамическая теория сродства" (0.96Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|