![]() |
|
|
Термодинамическая теория сродстваSi\ (4.54)-(dV/dTU; -(dAldTU--~{dA!dp)Tt. (4.56) 5. ОБОБЩЕНИЕ ФОРМУЛ ГИББСА — ГЕЛЬМГОЛЬЦА Из (3.6) и (4.44) выводим: U = F — T{dF:dT)vt . (4.57) Из (3.3), (3.9) и (4.45) получаем: HG - T(dGldT)pi . (4.58) d(FfT)l V W ОТ d(GlTy н дТ 7*2 Формулы (4.57) и (4.58), обобщающие классические соотношения Гиббса — Гельмгольпа, можно записать также в следующем виде: (4.59) (4.60) 6. СТРОГАЯ ФОРМА ПРИНЦИПА БЕРТЛО I. Переменные 5, V, ?. Из (3.14), (3.15) и (4.42) следует:(dU№)SY = A = rsv. (4.61) П. Переменные S, р, g. Формулы (3.18), (3.19) и (4.43) приводят к соотношению ~(dHjdl)sp = ArSp . (4.62) Более того, какова бы .ни была переменная х, всегда имеем A-rSx = rs, (4.63) так как А = dQ'ldt «* T(dSjdt) - (dQldl) . (4.64) Следовательно, в общем случае (dQ/dlhx = - rSx =-rs • (4.65) Принцип Бертло, таким образом, верен, когда одной из физических переменных, которая остается постоянной вовремя реакции, является энтропия. Другими словами, тепло, выделяемое в ходе реакции, проходящей при постоянной энтропии, равно сродству. Следует подчеркнуть, что» здесь мы имеем дело с мгновенными величинами. III. Переменные V, Т, g. Из определения F (3.6) получаем: (д Fldl)vT=*{dUldl)vT— T(dSldl)vT . (4.66) Учитывая (4.44) и (2.19), имеем: А = гУТ + T(dSjdi)vT • (4.67) IV. Переменные р, Т, g. Из определения G (3.9) и из (3.3) выводим: (dG!d$,)PT = (dHldi)pT- T(dS/dZ)pT . (4.68) Кроме того, имеем [см. (3.19')]: —-ГРГ . (4.69) Отсюда, учитывая (4.45), (4.68) и (4.69), получаем: A=rpT + T(dS№)pT . (4.70) Можно рассматривать (4.67) и (4.70) как строгие выражения принципа Бертло. Теплоты реакции rVT и грт хорошо аппроксимируют сродство только в том случае, когда членами T(dS/d) УГ И T(dS/dl)pT можно пренебречь, т. е. при очень низких температурах, и в некоторых частных случаях, когда производные (dS/dl)VT и (dS/dl)pT очень малы. 7. ОБОБЩЕННЫЕ ФОРМУЛЫ КЕЛЬВИНА Принимая во внимание (4.33) и (4.11), первые две формулы (2.38) можно представить в следующем виде: /Г«- T{dpldT)vi = Q\ \ (дА1дУ)т*-{др№ту = 0 .] { ? ' Кроме того, появляется третье важное соотношение, которое мы назовем теоремой сродства А и теплоты реакций rvr+ Т" ?)] =0. (4.72) Г VT' дТ\ Т Аналогично первые две формулы (2.39) можно переписать следующим образом: (4.73) hn+T(dVldT)pi = 0; (dAldp)rt + (dVldt)pT — 0 . Из (2.39) вытекает также третье важное соотношение1, которое назовем теоремой сродства А и теплоты реакции гРт+ Т2 [Ј(t)L-°- (4J4) Интересно отметить, что вторая формула (4.71) идентична третьей формуле (4.55), а вторая формула (4.73) идентична третьей формуле (4.56). 8. РАЗЛИЧНЫЕ СООТНОШЕНИЯ Благодаря соотношениям (4.71) и (4.73) формулы (2.41) и (2.43) можно свести к одному выражению: СР1-Съ=Т(дУ1дТ)р1{др1дТЫ ' (4.75) Формулы (2.46) и (2.48) сводятся к выражениям: rpT-rVT=-T{dVldTU{dpldl)vT : (4.76) грт -rVT = - Т{др1дТЫдУ№Рт . (4.77) Используя (4.55) и (4.56), легко по |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 |
Скачать книгу "Термодинамическая теория сродства" (0.96Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|