![]() |
|
|
Термодинамическая теория сродства)xy • (4-25) Вводя сродство А формулой (4.9) и скорость реакции vXy формулой (1.7) (dlldt)xy ЕЕ г>7у , (4.26) имеем: (dQ'idt)xy = A~Zxy . (4.27) Пусть Р,у= (dQ'/dt)xy (4.28) и пусть эта величина Рху определяет тепловую мощность системы (в момент времени t) в ходе превращения при постоянных х и у. Из (4.27) и (4.28) выводим: * В ДАННОМ СЛУЧАЕ РЕЧЬ ПО СУЩЕСТВУ ИДЕТ ОБ ИНТЕНСИВНОСТИ ТЕПЛОВЫДЕЛЕНИЯ В ХОДЕ РЕАКЦИИ ДАННЫЙ МОМЕНТ ВРЕМЕНИ. (В ОРИГИНАЛЕ АВТОРЫ ПОЛЬЗУЮТСЯ ТЕРМИНОМ POWER OF THE SYSTEM.) Прим. ред. Рху - Avxy . (4.29) Согласно (4.22) в любой момент времени / Av*xy>0 и Рху>0 . (4.30) /И ОСНОВНЫЕ СООТНОШЕНИЯ Введем теперь в различные формулы гл. 3 сродство Л и условия (4.12). Заметим, что термические коэффициенты некомпенсированной теплоты, соответствующие физическим переменным х, у, тождественно равны нулю, как это'показано в формуле (4.7). В частности, имеем: при переменных S, V eV« =Ј's5 = 0 , (4.31) при переменных 5, р i',5=7'« = 0, (4.32) при переменных V, Т [>п = сvi =0 , (4.33) при переменных р, Т А'п = С,„Е = 0. (4.34) Обобщая согласно- (4.7') при переменных х, у, имеем: g'yi=sq>xl = Q, (4.35) поскольку справедливы тождества g'yt швН'Т1(др1дх)уь + С'Р1(дТ1дхи = 0; (4.36) Я'xi = hfTc(dpidyU + C'Pt0TJdyU = 0 • (4-37) I. Формулы (3.1), (3.4), (3.7) и (3.10) при учете (4.9) можно представить в виде новых соотношений: dU = TdS — pdV—Ad\\ (4:38) dH = TdS + Vdp -Ad\\ (4.39) dF =-SdT — pdV — Adt; (4.40) dG = -SdT+ Vdp-Ad\ . (4.41) II. Из записанных выше полных дифференциалов непосредственно выводятся частные производные термодинамических функций U, Н, F и G, а именно: (dUidS)vt=T; | (0H!dSU = T; idUldV)Si = -p \\ (4.42) (dHldp)si=V\ \ (4.43) W№)sv = — Л ; [дН1д\)8р = - Л ; (dFIT)vi=— S;) (dF!dV)n = -P ; (dF№)VT = ~A ; (dGldT)p~S;) (4.44) (dG!dp)n=V\ (dGjd\)pT=-A . (4.45) dU= TdS — pdV-{-(dUjdtbsvdti ; Т dH - TdS + Vdp + S (dHldnf)Spdn, ; dF -SdT-pdV + 2(dF/drtT)KRT ; Й?0 = — SdT — Vdp + 2 (dGldn,)pTdn,. (4.47) (4.48) (4.49) (4.50) Эти дифференциальные соотношения справедливы для любого состояния, определяемого переменными х, у, AII,..., пс, и для любых дифференциалов dx} dy и DTTVE==vVDG рассматриваемых здесь закрытых систем. В формулах (4.47) — (4.50) переменные х, у означают соответственно (S, V), (S, р), (V, Т), (р, Т). III. Частные производные 5 в системе переменных V, Т, G и р} Т, G, данные формулами (2.21) и (2.25), теперь можно представить следующим образом: {dSldp)n = hnlT ; (4.51) (dSjdT)pi = CplIT\ (dS/dT)pTA-rpTlT. (dSldV)n = lnlT ; (4.52) (dSldT)vi = CvdT; (dSldt)VT=A-rVTjT IV. Поскольку дифференциалы (4.38)— (4.41) являются полными, можно получить следующие полезные соотношения: (dT;dv)Sz = ~(dp!dS) vi;) (dT:dt)sv=-(dAldS)vt ; (dpdt)sv = {dAldV)si ; (4.53) idS;dV)n = {dpidT)vi \) (dS:dt)TV={dA:dT)vi {dp'dV)Tv = (dAjdV)n (4.55) (dT!dp)s (dTldt)Sp = (dVldt)Sp = (dSldp)n = (dVidt)Tp=(dAjdS)Pr. — {dAldp) |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 |
Скачать книгу "Термодинамическая теория сродства" (0.96Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|