химический каталог




Термодинамическая теория сродства

Автор Т.Де Донде, П.Ван Риссельберг

, Ser. 5, v. 7, p. 197—205 (2-nd| May); De Dander Th. L'Af finite. Comptes Rendus de U Academie deS Sciences de Paris, 1925, v. 180, p. 1334—1336 (May 4-th); De DonderTh. Calcul de L'Affinite Specifique. Comptes Rendus de VAcademie des Sciences de Paris, 1925, v. 180, p. 1922—1924 (June 22-nd); De Dander Th'. L'Affinite. Academie Royale de Belgique, Classe des Sciences, Memoire IN-8°, 1927, v. 9, June; De Donder Th. L'Affinite. Paris: Gauthier-Villars,

(где TXi0,..., пс° — произвольные начальные постоянные), получаем:

(д01дТ)Рь= [dQ(ptT\ ni,...,nc)ldT}P!thi_nc • (4-i6)

{dGidp)Tl - [dG(p,T; nit,ne)ldp]Ttai „c. (4.17)

Таким образом, необходимые и достаточные условия (4.12) также могут быть записаны следующим образом:

\dG(p,T; п1,...,пс)1дТ]р>П1 Пс = —S(P%T\nv..,ine)\ (4.18)

\dG{p,T\ п1У...,пс);др]т,„1г...г„с= V(p,T; nlt...tnc) . (4.19)

Эти соотношения должны тождественно удовлетворяться и в системе переменных р, Т\ ni,..„, пс.

Следовательно, при переменных р и Т условия (4.18) и (4.19) выражают фундаментальную гипотезу существования сродства Л. В соответствии с (3.21) и (4.11) имеем:

A= — (dGjdl)PT, или — SvT[dG(/?, T;nv. nc)jdn]pT. (4.20)

2. ФУНДАМЕНТАЛЬНОЕ СООТНОШЕНИЕ МЕЖДУ СРОДСТВОМ И СКОРОСТЬЮ РЕАКЦИИ

Существенно показать, что функция А фактически обладает свойствами, обычно приписываемыми понятию сродства. С учетом (4.9) фундаментальное соотношение

fl?Q'>0. (4.21)

Для рассматриваемого физико-химического превращения можно записать:

dQ'ldt = A(dlldt)Ot (4.22)

где dt>0.

а. Если реакция н е о б р а т и.м а, то dQf>0. Таким образом:

dQ'ldt = A(d$!dt)>0. (4.23)

Следовательно, если сродство положительно и если реакция действительно идет, то скорость реакции также положительна и реакция проходит слева направо [см. (1.5)].

Если сродство отрицательно и реакция действительно идет, то скорость реакции также отрицательна и реакция проходит справа налево [см. (1.5)].

И наоборот, если реакция идет слева направо, то сродство положительно. Если реакция идет справа налево, то сродство отрицательно.

б. Если реакция обратима, то dQ' = 0. Тогда

dQ'/dt = A (dl/dt) = 0 . (4.24)

Таким образом, получаем как естественное следствие выдвинутой гипотезы важный результат: ч и с т о физические превращения (т. е. изохимические или при постоянной |) являются обратимыми.

Если d\jdt и Л в момент времени t равны нулю, то считают, что система находится в состоянии истинного равновесия.

Если А=0, в то время как d%/dt = Q, то система находится в состоянии ложного,- или метастаб ильного, равновесия.

Ниже будет показано, что, когда Л = 0, система находится в равновесии, следовательно, d/dt — 0.

3. ТЕПЛОВАЯ МОЩНОСТЬ СИСТЕМЫ Р *

В процессе химического превращения рассматриваемой здесь закрытой системы все переменные, х, у, пь... tic (или х, у, |), определяющие состояние системы, являются функциями времени t. Применяя теорему о сложных функциях для превращения при постоянных х и у, имеем:

(dQ'!dt)xy = idQ'ldl)xy(dlldt

страница 20
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61

Скачать книгу "Термодинамическая теория сродства" (0.96Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
мелкие вмятины на кузове
DELL Latitude E7280
излечим ли реактивный артрит
http://www.prokatmedia.ru/sound.html

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.11.2017)