![]() |
|
|
Термодинамическая теория сродства, Ser. 5, v. 7, p. 197—205 (2-nd| May); De Dander Th. L'Af finite. Comptes Rendus de U Academie deS Sciences de Paris, 1925, v. 180, p. 1334—1336 (May 4-th); De DonderTh. Calcul de L'Affinite Specifique. Comptes Rendus de VAcademie des Sciences de Paris, 1925, v. 180, p. 1922—1924 (June 22-nd); De Dander Th'. L'Affinite. Academie Royale de Belgique, Classe des Sciences, Memoire IN-8°, 1927, v. 9, June; De Donder Th. L'Affinite. Paris: Gauthier-Villars, (где TXi0,..., пс° — произвольные начальные постоянные), получаем: (д01дТ)Рь= [dQ(ptT\ ni,...,nc)ldT}P!thi_nc • (4-i6) {dGidp)Tl - [dG(p,T; nit,ne)ldp]Ttai „c. (4.17) Таким образом, необходимые и достаточные условия (4.12) также могут быть записаны следующим образом: \dG(p,T; п1,...,пс)1дТ]р>П1 Пс = —S(P%T\nv..,ine)\ (4.18) \dG{p,T\ п1У...,пс);др]т,„1г...г„с= V(p,T; nlt...tnc) . (4.19) Эти соотношения должны тождественно удовлетворяться и в системе переменных р, Т\ ni,..„, пс. Следовательно, при переменных р и Т условия (4.18) и (4.19) выражают фундаментальную гипотезу существования сродства Л. В соответствии с (3.21) и (4.11) имеем: A= — (dGjdl)PT, или — SvT[dG(/?, T;nv. nc)jdn]pT. (4.20) 2. ФУНДАМЕНТАЛЬНОЕ СООТНОШЕНИЕ МЕЖДУ СРОДСТВОМ И СКОРОСТЬЮ РЕАКЦИИ Существенно показать, что функция А фактически обладает свойствами, обычно приписываемыми понятию сродства. С учетом (4.9) фундаментальное соотношение fl?Q'>0. (4.21) Для рассматриваемого физико-химического превращения можно записать: dQ'ldt = A(dlldt)Ot (4.22) где dt>0. а. Если реакция н е о б р а т и.м а, то dQf>0. Таким образом: dQ'ldt = A(d$!dt)>0. (4.23) Следовательно, если сродство положительно и если реакция действительно идет, то скорость реакции также положительна и реакция проходит слева направо [см. (1.5)]. Если сродство отрицательно и реакция действительно идет, то скорость реакции также отрицательна и реакция проходит справа налево [см. (1.5)]. И наоборот, если реакция идет слева направо, то сродство положительно. Если реакция идет справа налево, то сродство отрицательно. б. Если реакция обратима, то dQ' = 0. Тогда dQ'/dt = A (dl/dt) = 0 . (4.24) Таким образом, получаем как естественное следствие выдвинутой гипотезы важный результат: ч и с т о физические превращения (т. е. изохимические или при постоянной |) являются обратимыми. Если d\jdt и Л в момент времени t равны нулю, то считают, что система находится в состоянии истинного равновесия. Если А=0, в то время как d%/dt = Q, то система находится в состоянии ложного,- или метастаб ильного, равновесия. Ниже будет показано, что, когда Л = 0, система находится в равновесии, следовательно, d/dt — 0. 3. ТЕПЛОВАЯ МОЩНОСТЬ СИСТЕМЫ Р * В процессе химического превращения рассматриваемой здесь закрытой системы все переменные, х, у, пь... tic (или х, у, |), определяющие состояние системы, являются функциями времени t. Применяя теорему о сложных функциях для превращения при постоянных х и у, имеем: (dQ'!dt)xy = idQ'ldl)xy(dlldt |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 |
Скачать книгу "Термодинамическая теория сродства" (0.96Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|