химический каталог




Термодинамическая теория сродства

Автор Т.Де Донде, П.Ван Риссельберг

V. Термодинамический потенциал. Согласно (3.10) и (2.24):

(dQldT)Pt = — S-C'Pi;%

(dutdp)n = V — h'n ; (3.21)

{dQld\)pT = r'pT. J

До сих пор частные производные U, Н, F и G были записаны в предположении, что величины а'уь b'st, t'pg, /'ss» n, C'vi, ft'n и С'Р? равны нулю.

Глава 4 СРОДСТВО

1. ОСНОВНАЯ ГИПОТЕЗА И ОПРЕДЕЛЕНИЕ СРОДСТВА А

При переменных р, Т, | выражение для некомпенсиро ванной теплоты согласно (2.22) имеет вид:

dQ' = hrTidp + C!pidT—rfpTdi. (4.1)

Тогда

dQfld\h'T% dpjdl) +Cfpt{dTjdi)-r'pT . (4.2)

Введем теперь основную гипотезу: производная dQfld\ имеет постоянную величину, каким бы образом в ходе реак ции не изменялись величины р и Т, зависящие от g.

Если, например, р и Т остаются постоянными, то

dQ'№ = —г'рт . (4.3)

Если величина р остается постоянной, а Т меняется произвольным образом, то находим, что необходимо припять C'pt — Q. Если же величина Т остается постоянной, а значение р меняется произвольным образом, то необходимо положить Н'т?, = 0- Таким образом получаем необходимые условия:

с* = 0.1 <4-4>

Покажем, что эти условия являются также и достаточными. Введем новые физические переменные х и у:

(4.5)

х = х(р,Т?) ; у = у(р,ТА) ,

причем

д{х,у)1д(рчТ)фЪ. (4.6)

Тогда (4.2) можно переписать следующим образом:

dQ' d~

h- m»+°» is)

dx

Hz +

(4.7)

5 I Я /jry

, д% J xy.

или в более сжатой форме, как в (4.2):

dQ'Idl = g'y%(dxid\) + q'*{dy№

xy

(4.7')

В соответствии с условиями (4.4), какими бы ни были вновь выбранные физические переменные х и у и производные dx/dg и dy/dl, всегда

?'у!| = 0;

(4.7")

а также-г

(4.8)

Формула (4.8) показывает, что условия (4.4) являются Достаточными. Таким образом, для любого превращения закрытой системы можно записать:

4 dQ'jdt .

(4.9)

Назовем А сродством закрытой системы в момент времени t. Сродство1 является функцией переменных, определяющих состояние системы (например, р, Т\ Ль..., пс):

А == А(р9Т; п{,...,пс) . (4.10)

Существенно отметить, что сродство А всегда имеет постоянную величину для данного состояния, независимо от природы превращения, происходящего в системе за время от t до (t+dt) (dt>0).

Другими словами, сродство не имеет индексов, характеризующих превращение в системе. Имеем [см. (4.8)]:

Л--г',У1 (4.11)

каковы бы ни были физические переменные х и у.

Для того чтобы сродство А было функцией состояния, независимой от превращений, которые претерпевает система в интервале времени от t до t-\-dt, необходимо и достаточно, чтобы

А'ге = 0; ) С Pi = и . J

В соответствии с первыми двумя соотношениями (3.21) эти необходимые и достаточные условия можно переписать в форме:

(dGldTU = ~S; (4.13)

(дО/др)п = V • (4.14)

Принимая во внимание, что для закрытой системы

Gz=G(p,T\ пх nc) = Q(ptT; п,0 -f v... nc+vЈ) =>

= G(p,T; 6) (4.15)

1 Это определение сродства Де Донде дал в-'работах: De Dander ТЫ L'Affinite. Applications aux gaz parfaits. Academie Royale de Belgique. Bulletins de la Classe des Sciences. 1922

страница 19
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61

Скачать книгу "Термодинамическая теория сродства" (0.96Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ремонт холодильника samsung rl-63 gcbvb
купить лежак для пляжа в интернет магазине
купить роберт велш
arlight профиль

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.04.2017)