![]() |
|
|
Термодинамическая теория сродстваV. Термодинамический потенциал. Согласно (3.10) и (2.24): (dQldT)Pt = — S-C'Pi;% (dutdp)n = V — h'n ; (3.21) {dQld\)pT = r'pT. J До сих пор частные производные U, Н, F и G были записаны в предположении, что величины а'уь b'st, t'pg, /'ss» n, C'vi, ft'n и С'Р? равны нулю. Глава 4 СРОДСТВО 1. ОСНОВНАЯ ГИПОТЕЗА И ОПРЕДЕЛЕНИЕ СРОДСТВА А При переменных р, Т, | выражение для некомпенсиро ванной теплоты согласно (2.22) имеет вид: dQ' = hrTidp + C!pidT—rfpTdi. (4.1) Тогда dQfld\h'T% dpjdl) +Cfpt{dTjdi)-r'pT . (4.2) Введем теперь основную гипотезу: производная dQfld\ имеет постоянную величину, каким бы образом в ходе реак ции не изменялись величины р и Т, зависящие от g. Если, например, р и Т остаются постоянными, то dQ'№ = —г'рт . (4.3) Если величина р остается постоянной, а Т меняется произвольным образом, то находим, что необходимо припять C'pt — Q. Если же величина Т остается постоянной, а значение р меняется произвольным образом, то необходимо положить Н'т?, = 0- Таким образом получаем необходимые условия: с* = 0.1 <4-4> Покажем, что эти условия являются также и достаточными. Введем новые физические переменные х и у: (4.5) х = х(р,Т?) ; у = у(р,ТА) , причем д{х,у)1д(рчТ)фЪ. (4.6) Тогда (4.2) можно переписать следующим образом: dQ' d~ h- m»+°» is) dx Hz + (4.7) 5 I Я /jry , д% J xy. или в более сжатой форме, как в (4.2): dQ'Idl = g'y%(dxid\) + q'*{dy№ xy (4.7') В соответствии с условиями (4.4), какими бы ни были вновь выбранные физические переменные х и у и производные dx/dg и dy/dl, всегда ?'у!| = 0; (4.7") а также-г (4.8) Формула (4.8) показывает, что условия (4.4) являются Достаточными. Таким образом, для любого превращения закрытой системы можно записать: 4 dQ'jdt . (4.9) Назовем А сродством закрытой системы в момент времени t. Сродство1 является функцией переменных, определяющих состояние системы (например, р, Т\ Ль..., пс): А == А(р9Т; п{,...,пс) . (4.10) Существенно отметить, что сродство А всегда имеет постоянную величину для данного состояния, независимо от природы превращения, происходящего в системе за время от t до (t+dt) (dt>0). Другими словами, сродство не имеет индексов, характеризующих превращение в системе. Имеем [см. (4.8)]: Л--г',У1 (4.11) каковы бы ни были физические переменные х и у. Для того чтобы сродство А было функцией состояния, независимой от превращений, которые претерпевает система в интервале времени от t до t-\-dt, необходимо и достаточно, чтобы А'ге = 0; ) С Pi = и . J В соответствии с первыми двумя соотношениями (3.21) эти необходимые и достаточные условия можно переписать в форме: (dGldTU = ~S; (4.13) (дО/др)п = V • (4.14) Принимая во внимание, что для закрытой системы Gz=G(p,T\ пх nc) = Q(ptT; п,0 -f v... nc+vЈ) => = G(p,T; 6) (4.15) 1 Это определение сродства Де Донде дал в-'работах: De Dander ТЫ L'Affinite. Applications aux gaz parfaits. Academie Royale de Belgique. Bulletins de la Classe des Sciences. 1922 |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 |
Скачать книгу "Термодинамическая теория сродства" (0.96Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|