химический каталог




Термодинамическая теория сродства

Автор Т.Де Донде, П.Ван Риссельберг

p>грт— rVT = kn(dp,'dZ)vT ? (2.46)

Аналогично из соотношения

{dU\dt)PT = {dU№)vr + {dUfdV)n {дУ\д)Рт, (2.47)

а также из (2.19) и (2.24) можно вывести:

грГ~ rVT- ~ lni<>Vldt)pT . (2.48)

Сравнивая (2.46) и (2.48), замечаем, что

lTl.{dVjdi)PT = - hn{dp№)vT . (2.49)

8. СЛУЧАЙ НЕСКОЛЬКИХ РЕАКЦИИ

Предыдущие формулы легко обобщить на случай г независимых реакций. На основании изложенного можно записать:

dQ = lndV+ CvidT — 2 rVTi?dl?; (2.50)

p

dQ' = lfndV+C'VzdT-1irfvr,cdL, (2.51)

p

где индекс ? указывает на то, что все величины сохраняют постоянные значения.

Глава 3

СЛЕДСТВИЯ ДВУХ ОСНОВНЫХ ЗАКОНОВ ТЕРМОДИНАМИКИ

1. ВНУТРЕННЯЯ ЭНЕРГИЯ U

Формулы (2.1) и (2.17) приводят к соотношению

dU = TdS- pdV — dQ'. (3.1)

Так как dQ' не может быть меньше нуля, для реакции при постоянных 5 и У имеем:

dQ' = - dU >0 . (3.2)

2. ЭНТАЛЬПИЯ Н

Энтальпия определяется тождеством

H==U+pV. (3.3)

Из определения (3.3) и из (3.1) следует, что

dH = TdS + Vdp - dQ' . (3.4)

В случае реакции при постоянных 5 и р имеем:

dQr = -dH >0 . (3.5)

3. СВОБОДНАЯ ЭНЕРГИЯ F

Свободная энергия Гельмгольца определяется тождеством

F = U — TS . (3.6)

Объединяя это определение с (3.1), находим, что

dF = -SdT-pdV-dQf . (3.7)

В случае реакции при постоянных Г и У (т. е. изотермическая и изохорическая реакции) имеем:

dQ' = -dF>0 . (3.8)

4. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЙ ПОТЕНЦИАЛ G 1

Термодинамический потенциал G определяется тождеством

1 В ОТЕЧЕСТВЕННОЙ ЛИТЕРАТУРЕ ПО ТЕРМОДИНАМИКЕ ФУНКЦИЮ G ПРИНЯТО В НАСТОЯЩЕЕ ВРЕМЯ НАЗЫВАТЬ СВОБОДНОЙ ЭНЕРГИЕЙ ГИББСА. ВСТРЕЧАЮТСЯ ТАКЖЕ ТЕРМИНЫ ИЗОБАРНО-ИЗОТЕРМНЫЙ, ИЛИ ИЗОБАРНО-ИЗОТЕРМИЧЕ-Ч;КИЙ ПОТЕНЦИАЛ. Прим. ред.

С? = U— TS + pV. (3.9)

Из этого определения и из (3.1) следует, что

dG~-SdT + Vdp-dQ'. (ЗЛО)

В случае реакции при постоянных Т и р (т. е. для изотермической и изобарической реакций) имеем:

dQ' = - dG>-0 . (3.11)

5. ЧАСТНЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ

ЧЕТЫРЕХ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ ФУНКЦИИ

I. Внутренняя энергия*. При переменных 5, V,

I имеем:

dQ = avtdS + bsidV -rsVdt ; (3.12)

dQ'**a'vtdS + b'stdV — r'Svdl. (3.13)

Принимая во внимание, что TdS = dQ-\-dQ/1 находим: avi = Т — a*vi ; 1

hsi- — b9s\\ \ (3.14)

Из (3.1) и (3.13) можно получить уравнения: {dU/dS)vt= Т-а\* ; )

(dUldV)st = -p-b'st\\ (3.15)

(dU№sv=r'Sv. j

Частные производные U по переменным V, Т, g даны выражениями (2.19).

II. Энтальпия. Для переменных 5, /?, g имеем:

dQ = iptdS + jstdp - rSpd\; (3.16)

dQ' = i'p5 + jfsidp — r'Spd\ . (3.17)

Так как TdS = dQ + dQ', можно получить:

= ' — 1 р? ; I

= —У«; (3.18)

Из выражений (3.4) и (3.17) находим: [dHldS)Pi=T-i'pl\

(dH/dpU = V-/si; I (3.19)

{дИ1д\)3р - r'sp .

Отметим, что частные производные И по переменным р ,Т и I могут быть легко получены из формул (2.25):

(дН/др)п= V + hn ; )

(дН/дТ)Р1 = СР1\ (ЗЛ9/)

{dHldt)pT=-rpT . ]

III. Свободная энергия. Из (3.7) и (2.20) получаем:

(dF!dT)Vi = -S-Cvh ; ]

(dF/dV)n=*-.p-l'nl (3.20)

(dF/dl)VT =r'VT • j

I

страница 18
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61

Скачать книгу "Термодинамическая теория сродства" (0.96Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
https://wizardfrost.ru/remont_model_6016.html
светильник с указанием номера дома 1300х325 синий лл58
шкафы навесные для персонала для одежды
билеты на гик пикник 2017

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.07.2017)