![]() |
|
|
Термодинамическая теория сродства)Pi = {CPt +C'pl)IT\ -(»)pr--(rpr + rVr)/T. (2.25) 4. ОБОБЩЕНИЕ ФОРМУЛ КЛАУЗИУСА И КИРХГОФФА Представляя dU как полный дифференциал в соответствии с (2.19), получаем обобщение соотношений Клаузиуса: (dCv\tdV)n = WlTi-p)ldT\vi\ 1 (drVrldT)vi = —(dCvildZ)VT\ 1 (2.26) {дгУт1дТ)т1 = -[д(1п-р)1дЦ]ут • j Если использовать переменные р, 7\ ?, то аналогичные соотношения получаются как следствие (2.23): (dCp,!dp)n=\d(hn+V)!dT\ pb (дгрт1дТ)Р1 = - (дСрс 1д1)Р7 ; (2.27) (дгРт1др)п = - [д(кп + V)ldl]pT • , Вторая формула (2.27) является обобщением формулы Кирхгоффа. Можно также записать: {дгрт1дТ)Рь - - 2МдСрь/дпрт. (2.28) Введем обозначение {дСР%1дщ)рТ= сп . (2.29) С учетом (2.28) и (2.29) имеем: (где сру — парциальная мольная теплоемкость составляющей у при постоянном давлении. 5. ОБЩИЕ ЗАМЕЧАНИЯ ОБ ЭКСТЕНСИВНЫХ ВЕЛИЧИНАХ Рассмотрим какую-либо экстенсивную величину X (например, V, S, U, Cpi и т. д.). Предположим, что эта величина является однородной функцией первого порядка относительно ЛЬ..., Пс, В соответствии с теоремой Эйлера об однородных функциях 2ят(дХ/длт)/,г = X . (2.31) Очевидно, что физические интенсивные переменные р и Т должны оставаться при дифференцировании постоянными. Для простоты записи положим: {дХ;дп1)рТ = х1 , (2.32) где ху — парциальная мольная величина составляющей 7,. соответствующая экстенсивному свойству X всей системы. Согласно принятому допущению относительно X величина ху является непрерывной функцией нулевого порядка относительно rti,..., пс. Согласно теореме Эйлера ini(dx-t/dnl)pr=0 . V Объединяя (2.31) и (2,32), находим: (2.33) (2.34) В частном случае для Ср$ при учете выражения (2.29) можем записать: Cat 2я (2.35) В соответствии с (2.32) в общем виде имеем: На основании (2,36) можем записать: 6. ОБОБЩЕНИЕ ФОРМУЛ КЕЛЬВИНА (2.36) (2.37) idp\ /АСУЛ _ ±(Ггг\ _ д Представляя dS как полный дифференциал, получаем на основании формулы (2.21) и соотношений Клаузиуса (2.26) обобщенные формулы Кельвина: дТ 0; dV (2.38) ( д$ JVT Г ут (др\ (дС\,л . д = 0 . T[dC'vt) _т*\—(г-\ [ д% JVT [дТ\ Т ) Аналогично для переменных р, Т, g после объединения (2.25) с соотношениями Клаузиуса (2.27) получаем: 'дУ\ (дС Г Г д (hr дТ0; 'dh' п )рт\ dp )n [dtjpT U ' (2.39) Гр7 т = 0 7. РАЗЛИЧНЫЕ СООТНОШЕНИЯ I. Из формул (2.19), (2.23) и соотношения {дЩдТ)У1 = {дЩдТ)р, + {дЩдр)п {дР/дТ)уь (2.40) получаем выражение Cpl - CVi = ~ bniPP№T)vi • (2.41> которое можно рассматривать как обобщение теоремы Майера об идеальных газах. Вместо (2.40) можно записать: (dUldT)pi = (dUidT)vz + (0?//д1Оге(дУ/0Пр? • (2.42> Из (2.19), (2.23) и (2.42) следует, что С pi - = ln(dVjdT)Pt . (2.43) Сравнивая (2.41) и (2.43), замечаем, что lTZ{dVldT)pt = —hTt{dpldT)vt . (2.44) II. Из (2.19), (2.23) и соотношения {dUldt)VT = {dUldz)PT + {dUldp)n{dpidl)},T (2.45> можно получить:< |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 |
Скачать книгу "Термодинамическая теория сродства" (0.96Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|