химический каталог




Термодинамическая теория сродства

Автор Т.Де Донде, П.Ван Риссельберг

ваемая энтропией. Как и внутренняя энергия U, энтропия является функцией переменных, определяющих состояние системы в момент времени Например

5= S(V,p', пх,,..,пс) . (2.10)

Так как система закрытая, то в соответствии с (1.3') можно записать:

1 Производная (OUfdV)vn — частная производная при постоянных р и всех л 'S(/Zj, . . ., Пс). Производная {dV jdn)vv[n)—частная производная при постоянных V, р и чисел молей всех составляющих, кроме я . Индекс (п) при записи этой производной в дальнейшем будет

опущен, так так из-за этого не может возникнуть недоразумений. Прим. авт.

S = S(VlPlf, «Д..., я,0) , (2.11>

или иначе

S*=S(V,p$ . (2.12)

В (2.9) Т — также функция состояния системы. Эта

функция — абсолютная (термодинамическая) температура

(или температура Кельвина):

Т= T(V,p; nv...,nc) . (2.13)

Для закрытой системы

T{V%pЈ\ ЛД-.Л,0). (2-14)

«ли иначе

Т= T(V%pA) • (2.15)

Полные дифференциалы dS и с?Г записываются аналогично дифференциалу dU [см. формулы (2.5) и (2.6)].

Необратимые изменения. Используя те же обозначения для любого необратимого, т. е. естественного или самопроизвольного, изменения в закрытой системе, имеем:

TdS~dQ>0. (2.16)

Пусть1

TdS — dQ = dQ', (2.17)

где dQ/ — некомпенсированная теплота превращения. Это лонятие было введено Клаузиусом.

В соответствии с (2.9), (2.16) и (2.17) dQ' не может быть меньше нуля. Если изменение обратимое, то dQ'=Q, а если необратимое, то dQ'>0.

1 Метод, заключающийся в изучении реальных превращений в закрытых системах во времени с использованием представления о некомпенсированной теплоте, разработан Де Донде. De bonder Th. Lecons -de Thermodynamique et de Chimie Physique. Paris :Gauthier-Villars <см. c. 80 и дальше). Прим. авт.

Замена переменных. Всегда удобно определять состояние системы с помощью двух физических переменных х и у (например, V и р, V и Г, р и Т, S и V, S и р, S и Т) и использовать в качестве химических переменных щгпс или в случае закрытых систем ?. Переход от переменных V и р к переменным х и у допустим только в том случае, если Якобиан д(х, y)/d(V, р) не равен нулю.

3. ТЕПЛОТЫ РЕАКЦИЙ И ТЕРМИЧЕСКИЕ КОЭФФИЦИЕНТЫ

Запишем дифференциал dQ в переменных V, Т, g:

dQ = lndV + CvidT — ryrdX .

(2.18)

Из (2.1) и (2.18) можно вывести следующие соотношения:

(dUidV)nln-p ;]

(dUldT)vi = Cn ; (dUldVjVT= — rVT .

(2.19)

Физический смысл коэффициентов 1т\ и Cv\> а также теплоты реакции гУт очевиден из уравнения (2.18); Су\ — общая теплоемкость системы при постоянных объеме и составе.

Аналогично можно записать:

dQ' l'ndV+C'vidT - r'VTd\.

(2.20)

Таким образом, из (2.17), (2.18) и (2.20) следует, что

(dSldV)ri = (lTt + l'n)IT\ (dSldT)vt = (Cvi + C'n)!T ; {dSld\)VT= - (rVT rf vt)JT .

(2.21)

Соответственно для переменных p, T, ? имеем:

dQ= hndp -f CptdT —

(2.22)

(2.23)

Аналогично можно записать равенство:

dQ'« Л'т/> + CptdT - r'prE ,

(2.24)

а также соответствующие уравнения:

(dSldp)Ti*=(hn + h'n)iT\ 1 {dSldT

страница 16
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61

Скачать книгу "Термодинамическая теория сродства" (0.96Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
столичное такси москва
купить сборные полки
напольная вешалка для одежды икеа
http://www.prokatmedia.ru/proektor.html

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.11.2017)