ия (1.4), являются положительными и их стехиометрические коэффициенты будем обозначать символами vv,. В то же время члены, стоящие в левой части уравнения (1.4), будем считать отрицательными и их стехиометрические коэффициенты обозначать символами vy,,.

Таким образом, имеем:

2 v Mf= 2 V т' • (1-5)

т" т'

Если массы составляющих в правой части химического уравнения (1.5) увеличиваются, то считаем, что реакция идет слева направо. В этом случае переменная % возрастает.

Дифференцируя (1.3) и (1.3') для рассматриваемой здесь закрытой системы, имеем:

dmx dm2 dmc

—77~ — — 77=d%, (1-6)

dnx dn2 dnc

или ——— = ...=— = dl . (1.6 )

1 Де Донде впел понятие степени протекания реакции, или химической переменной, в своих работах: Lecons de Thermodynamique et de Chimie physigue, Paris:Gauthier-Villars, 1920 [см. с. 117, формула (318), переменная цр]; Transformations physiques et chimiques des systemes

de Gibbs. Academie Royale de Belqique. Bulletins de la Classe des Sciences, 1920 (June 5-th), ser. 5, v. 6, p. 3(15—328 [см. с. 323, формула (29), переменная u.p]; L Affinite. Applications aux gaz parfaits. Academie

Royale de Belgique. Bulletins de la Classe des Sciences, 1922 (2-nd May), ser. 5, v. 7, p. 197—205 [см. с. 199, формула (6), переменная

Де Донде в своих последующих работах использовал эту переменную систематически, обозначая ее символом |. Прим. авт.

1 2 VC

Назовем величину vvAfv, относящуюся к составляющей

?у, мольной группой. Таким образом, произведение vyMv

представляет собой массу мольной группы составляющей

у, а или tiy/vv, обозначает число мольных групп,

присутствующих в системе в момент времени t.

Инертными составляющими являются такие, массы которых остаются неизменными, а их стехиометрические коэффициенты тождественно равны нулю.

Примеры: 1. Синтез аммиака описывается уравнением реакции \то + ЗН2—*2NH3. Обозначая эти три составляющие цифрами 1, 2 и i соответственно, имеем Vi=—1, V2=—3, V3=2. Согласно (1.6') запишем:

2. Кристаллизацию воды можно представить в виде реакции Н2Ог—*-Н2(Х Обозначая цифрами 1 и 2 воду и лед соответственно, имеем Vi= —1, v2=l. Согласно (1.6) запишем

dnx dn2 — _ — _,

—г i

3. СКОРОСТЬ РЕАКЦИИ

Предположим, что реакция (1.4) проходит в строго определенных физических условиях, тогда ? хорошо находится как функция времени t. При этом можно найти производную dl(t)/dt. Пусть

v = dl(t)ldt. (1.7)

Символ v по определению — скорость реакции в момент времени t. Она является отношением приращения а\ (положительного, отрицательного или равного нулю) числа мольных групп любой из составляющих у к промежутку времени dt, которому соответствует данное изменение состава. Всегда будем предполагать, что dt>0. В соответствии с (1.2) и (1.7) имеем:

dttdt — . (1.8)

Скорость увеличения массы ту составляющей у определяется уравнением

dm-fldt «=v7AiTT? . (1.9)

В том случае, если реакция проходит при постоянном объеме V, что часто бывает на практике, обычно использ