химический каталог




Теоретические основы органической химии

Автор А.С.Днепровский Т.И.Темникова

где R{—рефракция атома С, равная 2,418. #и — рефракции атома К, рйв-. У мая 1,100.

Рефракции связей могут быть также рассчитаны из молеку-- лярных рефракции.

Повышенную поляризуемость имеют кратные связи, содержа-?.; щие л элсктронь:. При вычислении МКВ к сумме атомных рефракций добавляют рефракции, приходящиеся на эти связи (иякре-. менты): для двойной связи 1,733. для тройной 2,398. При расчете рефракций кратных связей эти величины добавляются к сумме рефракций атомов:

miMv-i 2ДПВ—6.0S.

* Здеч. и мт: r„i>i иенолыоватьея значения для спектральной О-лнпни (натрия), ЫЯТЬК нт и-'Ь^ицьз Фгптя

81

При сравнении инкрементов для двойной и тройной связей видно, что каждая я-свяэь в последней имеет меньшую поляризуемость, чем в двойной.

Атом !-'

Но 0,81

Сдан, Г [

Кг, 1,44

Таблицы атомных и свизевых рефракций [63) широко используются для расчетов молекулярных рефракций соединений с целью сравнения вычнеденш-х и Экспериментально найденных значении. Разница между этими значениями свидетельствует о наличии внутримолекулярных взаимодействий, не у чтении ч при расчете Рефракция атомов и соответственно связей, включающих эти атомы, тем больше, чем меньше заряд ядра атома второго периода:

О N

1,?6ч 2,741

С—О <- к

" l^iipu! 1,37

Рефрашия атома тем больше, чем больше у него электронных

Атом

Вг 8.741

13.954

оболочек; 1

а

5,821

Поляризуемость атомоы в различных состояниях ионном и ковадентно-связанном —различна; это можно иллюстрировать рефракциями атома члори: ион CI имеет рефракцию 9,30- атом хлора, ковалентно-связанпый в молекуле CU — 5,84, а в мате-куле HCI, где хло|1 имеет значительный заряд, его рефракция 6,68.

Поляризуемость аниона тем больше, чем больше отрицательный заряд; наоборот, электронные оболочки иоион, имеющих положительным заряд, деформируются слабо и тем слабее, чем больше положительный заряд ядра при одном и том же числе электронов. В паре анион — катион, оказывающих взаимное воздействие, анион преимущественно деформируется, а катион главным образом является деформирующим атонтом. Силовое поле катиона тем больше, чем меньше его размеры и чем больше его положительный заряд. Выяснено, что силовое поле катиона, имеющего в последней оболочке 18 электронов (Agf, Zn*+, Hg+), больше, чем силовое поле катиона с 8 электронами во внешней оболочке.

Так как состояние электронного облака несколько изменяется вследствие взаимного влияьия атомов, рефракция, а следовательно, и поляризуемость групп зависят от порядка расположения одних и тех же атомов, в молекуле. Например, рефракция группы О — N- -О равна 7,2.44; группы NO* - 6,713.

Также могут различаться рефракции атомов, соединенных с различными заместителями. Например, различны рефракции атома азота в разных соединениях:

Первичные !1:.шни 2.322

Вторичные *mi3iihi 2,Ь02

Третичные пмн 2,840

Н-прилы 3,118

32

В связи с этим для более точных расчетов пользуются таблицами групповых рефракции.

Использовать вычисленные значения рефракций даже для -качественного суждения о поляризуемости молекул следует с ' большой осторожностью, так как поляризуемость зависит от "многих факторов. Следует также учитывать, что поляризуемость зависит главным образом от подвижности электронов, находящихся на самой высокой занятой молекулярной орбитали, и поэтому аддитивные схемы имеют в данном случае ограниченное применение.

Полярность ковалентных связей и дипояьные моменты молекул *

Полярными связями являются такие ковалентные связи, у которых центр тяжести положительного заряда не совпадает • с центром тяжести отрицательного. Подавляющее большинство ковалентных связей подярны. Исключением являются только связи в двухатомных молекулах, состоящих из одинаковых ато-мов, и в многоатомных молекулах между одинаковыми группами: С1—С1, СНз—СН3, С6Н5—С6Н5.

В рамках метода молекулярных орбиталей полярность связи объясняется следующим образом. При взаимодействии двух атомных орбиталей с различными энергиями вклады атомных волновых функций в волновую функцию молекулярной орбитали неодинаковы. Наибольшим является вклад той орбитали, которая ближе? по энергии к возникающей молекулярной орбитали. В результате атомная орбиталь с меньшей энергией вносит больший вклад в связывающую орбиталь, на которой находится пара электронов.

Полярность связи обычно пытаются оценить, исходя из дипольного момента молекулы, Дипольный момент соединения р. равен произведению элементарного заряда е на расстояние / между центрами тяжести положительного и отрицательного зарядов: u. = ei. Дипольный момент измеряют в единицах Дсбая (D) или в кулон-метрах (Кл-м) : 10 = 3,34.10"'" Кл ? м = 10~1,1 ед. дипольного момента СГС.

Дипольный момент молекулы можно рассматривать как векторную сумму дипольиых моментов отдельных связей. Для двухатомной молекулы типа Hs3 составляющую дипольного момента р.' в направлении линии связи рассчитывают по следующей формуле:

где 6 - утаи между няираалениими сьизей.

Аналогично по векторной схеме рассчитывают значения состав

страница 9
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206

Скачать книгу "Теоретические основы органической химии" (13.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
KNS - кликните по ссылке, получите скидку по промокоду "Галактика" - 49UH651V - кредит онлайн не выходя из дома!
living in style ножи
боковинки для лавочки
концерт систем оф а довн когда в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.03.2017)