химический каталог




Теоретические основы органической химии

Автор А.С.Днепровский Т.И.Темникова

Эти взаимодействия относятся к типу кислотно-основныч и подчиняются общим закономерностям, характерным для них. Такого

23о

i

типа взаимодействия растворителя с веществом называются специфической сольватацией. Как специфические, так и электростатические взаимодействия проявляются не только между молекулами растворенного соединения и растворителя, но и между молекулами растворителя. Растворители, в которых имеются функциональные группы, способные вызывать специфические взаимодействия, являются сильноассоциированнымн жидкостями, часто с определенной структурой.

ФИЗИЧЕСКИЕ КОНСТАНТЫ РАСТВОРИТЕЛЕЙ И ИХ КЛАССИФИКАЦИЯ

Рассмотренные взаимодействия — неспецифические и специфические — между растворителем и растворенным соединением

имеют очень большое значение как для состояния вещества в

растворе, так и для его реакционной способности. Эти взаимодействия обусловливают, в частности, растворимость соединений,

на основании которой, с другой стороны, судят о наличии взаимодействий. Взаимодействия между растворителем и растворенным

веществом приводят к сольватации последнего и тем самым изменяют его активность. г

кТ

Неспецифические взаимодействия имеют место при наличии у молекул растворителя дипольного момента. Очень важным свойством растворителя является его способность к поляризации пол влиянием внешнего воздействия — поляризуемость. Так как поляризуемость может быть в целях сравнения приближенно оценена по показателю преломления и молекулярной рефракции, эти характеристики растворителя следует принимать во внимайие при обсуждении его состояния и участия в процессах. Важная характеристика растворителя —_его диэлектрическая проницаемость г Эта константа характеризует макроскопические свойства растворителя и отражает способность его облегчать разделение положительных и отрицательных ионов в растворе. Соотношение между дипольный моментом соединения, его поляризуемостью и диэлектрической проницаемостью выведено Клаузиусом— Мозотти—Дебаем:

е-1 3 Л!

Л'до + Л;

где Л1 молекулярная масса; р — плотность; Л'д—число Авогадро, В соответствии с типами межмолекулярных взаимодействий

растворители разбивают на следующие три группы.

I. Растворители а протонные, не способные к образованию

прочных комплексов в растворе, неполярные или малополярные и с

малой диэлектрической проницаемостью.

И. Растворители протонные, т. е. содержащие в достаточной

мере протонизированный атом водорода и, способные вследствие

232

? к образованию с растворенным веществом водородных свя-й, которые являются жестким взаимодейс: внем. Интенсивность мимодействий растворителей этой группы тем больше, чем мень-! их p/G.

III. Апротонные диполярные (биполярные) растворители с Ёяьшими днпольиыми моментами и высокой диэлектрической ^.-читаемостью; способные к образованию прочных донорно-игорных комплексов. К последней группе относят обычно все растворители даже с иьшими значениями р. и в, если они способны обрязовы ji, комплексы в растворах, т. е. последний фактор квлястси оделяющим для отнесения апротонного растворителя к I или группе.

ii

Ц', Для определения интенсивности взаимодействия биполярных ' ротонных растворителей с молекулами растворенного вещества ртивлекаю* разнообразные физические методы, позволяющие оце-ть донорные (основные по Льюису) и акцепторные (кислотные I Льюису) способности соответственно основного и кислотного Центра растворителя (см. гл. III), На рис. VIII 2 приведены дан-• об относительной донорной и акцепторной способности ряда _бстворителей, а в табл. VIII I и VIII-2 — физические константы Наиболее часто употребляемых растворителей.

l,ao

•7

•г

i

-3

IB If

7,5 10,0

P.S - SO

•s's

Q6 0.8 1,0 I,? 1.4

tic. VIII-2. Соотноидпне хежд\ донорной и акцепторне-й спосоонослью неьоторьп

растворителей:

/ Т{1рагадр<зф>р<ш дтЬт* ^.рни *фир лиметхлопый .({.ир jT.iieH-гликоля- 4 — диоксжи; 5 — яцртоинтркл: 6 — толуол: '—тетрахлориеггяи: Ь — беетоя, 9 — ектрпметеа. 10 HHipoTkHiO >, II — д|чнт.(\«фекгил

VIII 3 Соотношение ЙКЫЧПВ мягкого и жесткого нтанмодеттвик ття основных центров некоторых а протонных растворителей,

/- пиридин 2 - ктргчмдтк-фчряя <т — диэткюный ^фир 4 чечегинеа; .', - ацетон! ft — лноксаш 7 — нимегклформаиил: 6 -- диуетилсульфехсля; !) бее,ол, /Г* rieLTullHTpiuu II - icfC^»*eTD Ц сччр'гтрнчпил

233

Таблица VIU-l

Ш S

Растворитель

V. D

А протонные растворители, не способные к образташж прочных комплексов

Их > Z

1 «

Сила взаимодействия растворителя с растворенным веществом зависит от партнеров. 11ри этом очень важным фактором при сольватации является характер основных и кислотных центров растворителя и растворенного вещества, а именно их относительная жесткость и мягкость.

Вклады жесткого (в основном электростатического) и мягкого (в основном ковалентного) взаимодействий растворителя были оценены Дрэго количественно. На рис. VIII 3 представлено соотношение этих вкладов для основные центров наиболее часто употребл

страница 84
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206

Скачать книгу "Теоретические основы органической химии" (13.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
exel woed курсы на таганке
радар-детекторы snooper
кухни скаволини эволюшн
опера live 2016

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)