химический каталог




Теоретические основы органической химии

Автор А.С.Днепровский Т.И.Темникова

взаимодействие между молеку-Слами растворителя.

L, Вследствие молекулярного движения система, состоящая из Лмотекул растворителя и еольватмрованиыу молекул растворенного ^-вещества, находится в состоянии динамического равновесия, т. е.

между ними происходит постоянный обмен и индивидуальные |#ольваты имеют сравнительно небольшое время жизни. В некото-Урых случаях возникающие между растворителем и растворенным р.веществом взаимодействия настолько сильны, что они облегчают /распад молекулы на ионы. Последние вначале находятся в единой ^-«ольватной оболочке — в «клетке» из молекул растворителя. $Две частицы, ранее находившиеся в растворе раздельно, могут <:оказаться в одной клетке в результате диффузии. В такой клетке 3>и протекавт химическая реакция между веществами в растворе.

Время пребывания частиц в клетке зависит главным образом от |. вязкости растворителя и составляет 10-е—!0~" с. Если за это

время реакция не осуществляется, то частицы успевают выйти в •объем растворителя.

ТИНЫ МСЖМОЛЕКУЛЯРИЫХ ВЗАИМОДЕЙСТВИИ R РАСТВОРАХ

Межмолскулярные вааи кодсйствми в растворах могут быть разных типов и в результате могут образовываться комплексы разной степени прочности: малопрочные ассоциаты, образующиеся за счет ван-дер-вальсовых сил, нестабильные донорно-акцептор-ные комплексы и комплексы с водородной связью.

Различают две группы межмолекулярных сил:

1) силы, обусловленные электростатическим взаимодействием {неспецифическим);

2) силы, обусловленные химическим (специфическим) взаимодействием.

К первой группе относятся ориентациоппые. индукционные и дисперсионные силы.

Орнентацнонные силы возникают при наличии у молекул растворенного вещества и у молекул растворителя динолышх моментов; такие растворители называются биполярными:

где ц, и и.й — дипольные моменты растворенного вещества и растворителя;

k - константа Болытияна; 7' — абсолютная температура, г — расстояние между

диполями разных молекул. \

В результате этих взаимодействий происходит ориентация молекул растворителя вокруг молекул растворенного вещества с постоянным дипольный моментом: к положительному полюсу диполя растворенного вещества молекулы растворителя повернуты отрицательными, а к отрицательному положительными концами диполей. Сюда же относится ион-днпольное взаимодействие (рис. Villi).

Индукционные силы, как показывает само название, возникают вследствие индукции в неполирной или слабополярной молекуле наведенного дипольного момента, если на близком расстоянии имеются молекулы с большими диподьными моментами. Значение

%

© Ш±7

Рис V1U-1. Схематическое изображение взаимного расположе ИНЙ полярных молекул по

отношению друг к другу и к положительно заряженной частике введенного дипольного момента р„ зависит от поляризуемости

бяекулы а и от дипольного момента поляризующей молекулы р.:

ШИШЕАШ! =ЈS:FI /Г .

\ Дисперсионные силы возникают благодаря появлению мгновения дипшьных моментов в любых метлекулах вследствие нспре--ного движения электронов. Эти мгновенные дипольные менты поляризуют соседние молекулы и в результате между ними ни каст взаимодействие, которое тем больше, чем больше пешя-рруемость молекул;

,— 30.7/ЧЛ

/—ионизационный потенциал атома или молекулы Все эти уравнения выведены для соединений, находящихся в вой фазе.

Тякну образом, как дисперсионные, так и индукционные силы висят от поляризуемости молекулы, они значительны у соедини, содержащих я-связи, если последние входят в состав со-женных кратных связей, характеризуемых большими значении молекулярной экзальтации. Кроме того, они проявляются соединений, содержащих атомы с нсподеленнмми электрон-ми парами, н тем больше, чем бешьше электронных оболочек у Dc атомов.

Вопрос еб относительной важности различных типов взаимо-йствия молекул растворителя с растворенным веществом до стоящею времени нельзя считать окончательно решенным.

чно полагают, что на долю дисперсионных сил приходится йовная часть межмолскулярных взаимодействий даже у многих ядкостей, образованных полярными молекулами. В то же время у або поляризуемых молекул с большими дипольнымн моментами "гО, UF) диполь-дипольное взаимодействие может превышать сперсионнос [45, 1977, т. 54, с. 4D2J. В то же время, по мнению которых авторов, ориентацией!!ос взаимодействие играет суще-венную роль только при сольватации ионов. В случае сольва-щни полярных молекул вклад этого типа взаимодействия очень и [27, 1983, т. 53, с. 3335; 27, 1984, т. 54, с. 1622; 27, 1985, т. 44, 2529). Следует, однако, отметить, что данные но влиянию ра-?ворите.тя на реакционную способность органических соедине-й свидетельствуют о том, -что диполь-дшюльное вааимпдей-?вие может вносить существенный вклад в энергию сольватации.

Ко второй группе относятся силы, обусловленные химнче-<ими взаимодействиями между молекулами растворенного нечестна и растворителя. В результате такого взаимодействия образуются комплексы различной степени прочности: донорио-акцеп-Тбрные с переносом заряда или включающие водородную связь.

страница 83
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206

Скачать книгу "Теоретические основы органической химии" (13.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
анализ кумбса расшифровка
orma soft 2 орматек
скамья чугунная родник
указатели номера дома световые цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.10.2017)