химический каталог




Теоретические основы органической химии

Автор А.С.Днепровский Т.И.Темникова

при повышении заряда ядра (С *? F) и кратности связи. Ковалентные радиусы увеличиваются с ростом числа

электронных оболочек, т. е. при переходе в одной и той же группе

к более тяжелым атомам:

rri —0,099 mi; гт=0,П4 пм: г, -.--0,133 1Ш.

Ковалентные радиусы только приближенно остаются постоянными; они изменяются при изменении полярности связи и для неполярных связей они больше, чем для полярных; в неполярной связи гк=0,074 нм,

Ковалентные радиусы атомов углерода тем меньше, чем больше содержание s-орбитали в гибридной орбитали; в настоящее время дли них приняты следующие значения, им:

-Y.V,=I>.W7: 'c^-ftUM; '?.,,, = 0,069.

Вследствие изменения соотношений s- и р-орбитален при рс-гибридизации соответственно изменяются и ковалентные радиусы этих атомов, что в свою очередь приводит к изменению ялин связей пгщ замещении атома водорода на более электроотрицательные атомы Эгнм объясняется наблюдаемое уменьшение длин С—F-связей во фторзамещенных метана го «ере накопления атомов фтора в молекуле:

Связь Н,С—F FH.C—К FsHC—F W-P

Длина связи, им * 0.139 0.1358 0.1326 Щ!»

И.С Sil (I 1С С>

Связь ,»1ЛИИЙ 1

0,10-18

Аналогичное изменение длин связей Г.—Si наблюдается при замене Н на 1- в кремнийорганических соединениях:

Н-С—S1H, 0.1067

Пели атомы свиезны юердинационнои связью, m ковалентные pi'jnivcbi соответствуют полярной ординарной связи; в око'.тс

тримет<1ламина (С.Н.,1 ,К - О расстояние между ядр. sm N

и О равно 0,136 нмл. е. равно сумме гч и г,, Л пина одноэдеы рои ной связи больше, чем простои, трехэлсктроннои меньше, чом простой, но больше, чем двойной.

я*

Jab..

Аддитивность ковалентных радиусов широко используется для вычисления длин связей, а длина в свою очередь является важным критерием при обсуждении вопроса о распределении электронов по связям.

В нитрогруппе N0? длина NO-связи равна 0,1122 нм, тогда как в случае простой связи она должна бы быть равной 0,136 нм, в случае двойной —0,115 нм. Эти данные подтверждают представление о том, что в нитрогруппе атомы азота и кислорода связаны трехэлектронной связью.

R

X

Определение длины связи SO в сульфонах и в сульфоксилах позволило разреишть вопрос о типе связей в этих соединениях — имею г ли они между атомами серы и кислорода координационную (I) или двойную (II) связь:

О

V

[

Наприме-р. в сульфонах длина связи 1 вычислена равной 0.104 + 0,066=0,17 нм, а связи П 0.094+0,055=0.149 им. Экспериментально определенная длина связей SO в сульфонах и в сульфоксидах равна 0,142 и 0,147 нм соответственно: отсюда стедует, что в э-inx соединениях между атомами серы и кислорода имеется двойная связь.

Поляризуемость молекул и коиалсигных связей *

Поляризуемостью молекулы называют способность ее к поляризации, т. е. к изменению положения ядер и состояния электронною облака под влиянием внешнего электрического поля: в результате такой деформации в молекуле индуцируется дипольный момент р„, пропорциональный напряженности поля Е и поляризуемости молекул ц„=г.„. При прекращении действия внешнего поля молекула возвращается в исходное равновесное, состояние.

Под влиянием внешнего электрическою поля в основном происходит электронная поляризация, т.е. изменение электронного облака по отношению к ядрам; атомная поляризация, т.е. изменение ноло.кшкя ядер атомов по отношению друг к другу, составляет 5—9% общей поляризации. Электронная поляризуемость отхелгчых неполярных inn мазололярных соединений связана с показателем преломления для бесконечно большой длины волны п„- следующим соотношением:

.: «1.-1 A3 з

а-. ---------— МК„..

»?•*» "or -S С

' С-.1. 163|.

Так как молекулярная рефракция пропорциональна поляри-*мости' для качественной оценки последней можно исподьзо-Лйть значения ЛН?„ Для получения этих значении можно, изме-К показатель преломления для D-линии натрия и «линии водо-ща, экстраполяцией определить значение я.„, а затем вычислить по формуле: nl —1 М

"п!„+2 р

,- Однако обычно не делают пересчета, г сравнивают непосредственно молекулярные рефракции для /7-линип натрия, так как Rn только на несколько процентов больше, чем Ra.

Молекулярная рефракция и, следовательно, поляризуемость зависят от состава и структуры молекулы и есть свойство ашш-тивное: она может быть представлена как сумма рефракций отдельных .атомов, входящих в еосгзв молекулы, или рефракции i!J> связей.

->2ч" Рефракции связей могут быть легко рассчитаны из значений :Чй рефракций атомов: если связь включает атом, имеющий одну или Л г Несколько неподелениых электронных пар. то рефракция их или Их долей, естественно, включается в рефракцию связи. Нннри-), мер рефракция связи Г, —С1 включает 0,25/?с+ /?,-„ а рефрак-ция связи С,.г-—О«0.25#,- +0,5/?о- При расчете по аддитивной ' схеме атомных или связевых рефракций рефракции, приходя -, щиеся на неподеленные электронные Пары, отдельно не учиты-.,' ваются. Например *:

*С-н=0,2МГг +«ц-0,606-i-1,100=1.705; «С_ГЛ П..>5«, +0 2оЭ?с-| 204.

страница 8
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206

Скачать книгу "Теоретические основы органической химии" (13.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
камин leeds 33 sdw
villeroy boch в москве
чиллер gwa 94
наклейка на заглушку литого диска dodg

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(16.01.2017)