химический каталог




Теоретические основы органической химии

Автор А.С.Днепровский Т.И.Темникова

зменения в течении детально не изученных реакций по аналоги с хорошо исследованными случаями. При этом многие закономерности являются достаточно универсальными и могут быть перенесены на процессы, в значительной степени отличающиеся от модельных. Понимание этой общности, умение видеть единые закономерности в самых различных по типу органических реакциях - одна из важнейших задач, к решению которой должен стремиться химик-органик при изучении представлений о механизмах органических реакций.

ойствпми этих частиц мы познакомились в предыдущих главах |ГНГИ. Значительное место в исследовании механизмов занимают I тонные методы. В то же время наиболее полную информацию о ханизме реакции можно получить при изучении ее кинетиче-их и стереохимических закономерностей. В данной главе все эти тоды будут рассмотрены только в самом общем виде. С их Ьрактическими приложениями мы познакомимся более подробно третьей и четвертой частях книги .при обсуждении механизмов инкретных органических процессов. Там же будут детально РАС-иотрены возможности использования взаимосвязи между СТРОЕ нем органических соединений и их реакционной способностью ля установления механизмов реакций.

ПАСС.ИФНКАЦИЯ ОРГАНИЧГСКИХ РЕАКЦИИ. МАНИЗМ РЬАКЦИИ

Понятие .«механизм реакции* чрезвычайно широко исполь-Куетен в органической химии. Первоначально под механизмом акции понимали набор последовательных стадий сложного процесса. Так, взаимодействие амидов карбоновых кислот с гипогало-ИШТАМИ (перегруппировка Гоффыана) может быть описано следующим суммарным уравнением.

CONH.+OBR — - RMTJ FCOJ + BR"

Характеризуй исходное и конечное состоянии системы, это равнение, однако, ничего не говорит о том, как протекает реакция.

CONHBr

?RCONL

Для перегруппировки Гоффмана была предложена схема, снованная на образовании в результате ряда последователь-ЫХ стадий мллЬотабнльных промежуточных продуктов (ннтер-КДНАТОН) (41 с. 550]:

I'RCONBr

ОН

IF

ГЛАВА VII

ОБЩИЕ ПРЕДСТАВЛЕНИЯ

О МЕХАНИЗМАХ ОРГАНИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ

Экспериментальное установление механизмов органических реакций грсбует совместного использования различных методов. Для исследования роли отдельных стадий в сложном процессе эффективным является изучение малостабильных интермедиа-тов — карбкатионов, карбанионов, свободных радикалов. Со

200 оRNHПо более поздним данным, образования свободного нитрена CON I в этой реакции не происходит, а изоцианат образуется «посредственно из аниона RCONBr [38, 1971, т. 44, с. 1632, ?76].

201

На отдельных стадиях (они называются элементарными стадиями) могут получаться как относительно стабильные соединения (например, изоцианаты в рассматриваемой реакции), так и малостабильные высоко реакцией неспособные частицы (ионы и иитрепы в данной реакции, а также свободные радикалы, .карбены и т. д.). Совокупность последовательных элементарных стадии и называли механизмом процесса.

Дальнейшее развитие теоретических представлений привело к тому, что в настоящее время при рассмотрении механизма процесса не ограничиваются перечислением элементарных стадий, но подробно исследуют, каким образом каждая из этих стадий осуществляется, как происходит разрыв старых и образование новых связей, какие изменения претерпевает сольватная оболочка и т. д., понимая под механизмом реакции описание веек состояний, через которые проходит реагирующая система от реагентов к продуктам При этом можно уже говорить о механизме элементарной стадии, уделяя особое внимание описанию начальных и конечных продуктов каждой элементарной стадии и переходных состояний этих стадий, а также изучению стереохимии процесса.

Элементарные стадии можно классифицировать по способу нарушения и образования химических связей. Наиболее часто встречаются ионные, или гетсролитические, и радикальные, или гомолитические, процессы. При гетеродитическом образовании связи один из атомов, между которыми она образуется, предоставляет пару электронов, а второй свободную орбиталь:

В~ х +А+ -* В—А

Гегсролитичеокмй разрыв связи происходит аналогично; В:А —- B~t+A+

При гемолитическом образовании связи каждый из атомов предоставляет один электрон:

Л» -г R • — ? А—В

СИ.

Л I

В настоящее время известен ряд процессов, в которых происходит одновременный разрыв и образование нескольких связей за счет синхронного перемещения электронов в циклическом комплексе. В этом случае говорить о гемолитическом или гетеродитическом характере реакций не имеет смысла, и такие процессы обычно называют согласованными (используется также термин емногоцентровые процессы»). Примером согласованного процесса может служить реакция Дильса—Альдера:

СН2

СН

Hcf -.:сн.5

1 IC^.-CHH CHS

В последние годы показано, что передача пары электронов для

бра.-шнания связи не обязательно должна происходить в одну ста

|1Ю. Возможен процесс, при котором первоначально один из атопередает один электрон с образованием ион-радикала, и

|-д|июе происходит образование связи за счет спаривании элекЬтронов: ? 1

f А+В T - А • +В+ •

страница 72
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206

Скачать книгу "Теоретические основы органической химии" (13.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить ромашки
Компания Ренессанс лестница лс-05м купить - надежно и доступно!
кресло ch 626
Вся техника в KNSneva.ru 013r00591 - специальные условия для корпоративных клиентов в Санкт-Петербурге!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)