химический каталог




Теоретические основы органической химии

Автор А.С.Днепровский Т.И.Темникова

кислении или восстановлении органических соединений. Если молекула теряет один электрон под действием окислителя, образуется катион-радикал:

;Na 1 |

Образующиеся анион-радикалы достаточно стабильны и могут |быть охарактеризованы спектрами ЭПР. Стабильность анион-Ерадикалов растет при переходе от бензола к полициклическим (ароматическим углеводородам.

"V.—оДостаточно стабильными являются также и кетилы, образую-Ьдцнеся при взаимодействии карбонильных соединений со щелочимыми металлами:

\ O+Na

Анион-радикалы образуются также при электрохимическом сстановлении органических соединений с контролируемым потенциалом 1183].

Катион-радикалы образуются при взаимодействии нейтраль ЬНых органических соединений с разнообразными окислителями. ^Возможно также образование катион-радикалов при фотолизе Клротонироваиных ароматических молекул [48, 1984, с. 1541].

В химических реакциях ион-радикалы ведут себя весьма ?своеобразно, так как могут проявлять свойства как радикалов, так и органических ионов. Одной из важнейших реакций ион-радикалов является их фрагментация, например:

1СТ Ь ВТОРАЯ

1АНИЗМЫ ОРГАНИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ. >ЩЕЕ РАССМОТРЕНИЕ

Подобные процессы играют большую роль ? реакциях замещения в ароматическом ряду и будут более подробно рассмотрены в соответствующих главах.

'Г'

У:пешное распутывание сложного механизма доставляет эстетическое удовлетворение, и это всегда привлекало химиков, ч-лч иногда они отрицали это.

Л. Гаммет

"Устансщцсние механизмов jpram'i , .ских реакций всегда было иной из важнейших задач теоретической органической химии. Достаточно давно стало очевидным, что етехиометрическое уравнение реакции еще ничего не говорит «том, через какие стадии |ЗЙюходит реакция, какие промежуточные соединения могут обра-Ьдаываться- на отдельных стадиях. Сложность регистрации этих ^промежуточных соединений (обычно их. называют интермедиа-гами) связана с тем, что вследствие их высокой реакционной ктюсобиости стационарная концентрация их в реагирующей • истеме очень нала Поэтому-зафиксировать их непосредственно •удается только г> некоторых, особо благоприятных случаях, и для Подтверждение их у част ия ь реакции следует, как правило, использовать косвенные методы.

Одним из возможных подходов к исследованию механизма f егакции является^ полный квантовохимический расчет всех изменений, происходящих в реагирующей системе на пути от исходных .'Оедвнений к продуктам. Хотя в этой области и достигнуты боль-;гшие успехи, математические сложности таких расчетов делают " возможными Только для простейших случаев, которые скорее ожно рассматривать как модельные, чем описывать поведение Сильных,, зачастую очень сложных, молекуле реакционная спо-бность которых интересует химиков-органиков. Подробно с этим родходом и достигнутыми при егл использовании результатами "ожно познакомиться по монографии [191 j. Значительно чаще механизме реакции'судят на основании экспериментальных Данных го кинетическим и стереохимическим закономерностям, составу продуктов, регистрации в реакционной системе &*аяостабнльны*Х'ннтермедиатов или продуктов их превращений и \Т. д. При этом следует ясно понимать, что 1ТР"едллгаёмый,мехаиизм

Ё

акции всегда является более или »г?йее правдоподобной пто-_ зон, объясняющей известные экспериментальные факты, и появ^ слеше новой информации может привести к детализации, а иногда [,"я к полному пересмотру сложп'ншичеч представлений о механизме Оттого или адного процесса.

199

Одним из важнейших критериев правильности механизма реакции яа^яется его предсказательная сила. Зная механизм реакции, мы должны правильно предсказывать .изменения в реакционной способности реагирующих соединений при варьировании их строения. Посколььу в последние годы в учении о реакционной способности органических соединений достигнут значи тельный прогресс, эти предсказания в настоящее время не я ел я ютси чисто качественными, а могут носить количественный характер. Знание детального механизма нередко дает возможность количественного предсказания скорости, а также селективности органического процесса. Поскольку изменения в условиях проведения реакции и, в первую очередь, смена растворителя, а также типа катализа может приводить к смене механизма, у химика-органика появляется возможность изменить течение процесса я решать задачи целенаправленного органического синтеза. Знание структурных, кинетических и стереохимических закономерностей для отдельных стадий многостадийного органического синтеза позволяет прогнозировать оптимальные пути синтеза сложных молекул н априорно оценивать перспективность того или иного метода.

Еще одно очень важное требование к механизму реакции — его общность. Хотя, несомненно, изменение структуры реагирующих молекул может привести к смене механизма реакции или к параллельному течению одного процесса по двум конкурирующим механизмам, все же, кик правило, большие ряды структурно близких соединений реагируют по единому механизму. Это да от возможность предсказывать и

страница 71
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206

Скачать книгу "Теоретические основы органической химии" (13.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
подбор ксенона по автомобилю
автосигнализация с автозапуском цены
гардеробная на колесиках
kubika 6700

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)