химический каталог




Теоретические основы органической химии

Автор А.С.Днепровский Т.И.Темникова

p>СИ,—C.H.CI 128

Электроотрицательность одного и того же многовалентного атома различна в направлении различных связей и зависит от других заместителей, входящих в состав молекулы, особенно от атомов, непосредственно соединенных с рассматриваемым атомом. Отсюда возник интерес к созданию шкал электроотрицательностей атомных групп. Так, электроотрицательность групп, содержащих при атоме углерода различные электроотрицательные заместители, изменяется следующим образом |44, 1985, т. 107, с. 7271) •

3,4fi

соон Clf=0 СИ, 3.1." Z.S4 2,;»

Считается, что при образовании химической связи за счет изменения зарядов на атомах происходит частичное выравнивание атомных электроотрииательностей |104; 44, 1985, т. 107, с. 829; 54, 1980, т. 36, с. 3219]. Это позволяет, исходя из электро-отрицателы.остси атомов, приближенно рассчитывать распределение электронной плотности в молекуле. Хотя понятие электро-отрицательности и является весьма приближенным, получаемые значения зарядов хорошо согласуются с результатами более строгих квантовохимических расчетов |44, 1986, т. 108, с. 4315].

Как мы видели ранее, орбитальная электроотрицательность зависит от гибридизации атома. Принцип аддитивности. Общие представлении

Ковалентные связи характеризуются энергией, длиной — расстоянием между центрами соединенных этой связью атомов, поляризуемостью и в большинстве случаев полярностью. Зная длины связей и валентные углы, можно представить геометрическое строение молекулы. Зная энергии отдельных связен и их поляризуемость, можно рассчитать значения эгнх величин для молекулы, состоящей ил известных связен, в целом; эти свойства являются алгебраической суммой соответствующих свойств отдельных связей, а полярность, характеризуемая дипольным моментом, является векторной суммой дипольных моментов связей. Длины связей можно рассчитать, зная вклад, вносимый каждым атомом при образовании связи.

Такие свойства связей или молекулы в целом, которые можно разложить расчетным путем на отдельные вклады, вносимые элементами строения, а путем суммирования этих вкладов, установить значение величины, характеризующей конкретное свойство (Вязи или молекулы в целом, называются аддитивными.

В основе аддитивных схем лежат следующие положения: значение данного свойства связи или молекулы в целом может рассматриваться как сумма вкладов отдельных структурных элементов, атомов, групп атомов, связей и т. п.,

2) вклады этих структурных элементов остаются постоянными в любых молекулах.

23,

Вклады отдельных структурных элементов не имеют прямого физического смысла и используются лишь как расчетные вели чины, но суммирование нх дает значение реальной величины.

Аддитивным свойством, например, является энтальпия образования органических соединений. Ее можно рассматривать как сумму энтальпий, приходящихся на образование каждой связи в рассматриваемом соединении: энтальпия образования углеводорода Cr,Hu примерно равна сумме энтальпий образования четырех С—С-связей и 12 Г.— Н-евязей. Аддитивным свойством является также поляризуемость молекулы, т. е, способность ее электронного облака изменить свое состояние под влиянием внешнего электрического поля. Поляризуемость молекулы можно рассматривать как сумму вкладов, вносимых каждым ковалентно-связанным атомом, входящим в состав молекулы.

Энтальпии образования органических соединений. Энергии ковалентных связей *

В энергетическом отношении органические соединения могут быть охарактеризованы Энтальпией образования из простых веществ А//,% или из атомов (энтальпией, атомизации) з7/,",г,, Последняя величина с обратным знаком является энтальпией диссоциации соединения на атомы. Эти величины связаны между собой следующим соотношением:

AWocp(атомы) представляет собой сумму энтальпий образования атомов в основном состоянии из соответствующих простых вешеств. В случае соединений, состоящих из углерода и водорода, простыми веществами являются алмаз или графит н газообразный водород. Энтальпия диссоциации соединения на атомы равна сумме энергий всех связей в соединении.

Энтальпию образования углеводорода из простых веществ и энтальпию его атомизации — величину, обратную энтальпии образования из атомов.— можно рассматривать как сумму соответствующих вкладов, приходящихся на каждый элемент строения (С—С и С—Н-связи). Для установления их значений определяют теплоты сгорания серий углеводородов нормального строения, отличающихся друг от друга лишь на гомологическую разность. Полученные данные используют для расчета значений энергии С—С и С—Н-связей.

Экспериментально установлено, что значения вкладов для разных связей зависят от природы атомов, участвующих в образовании связи, от типа связей и от гибридного состояния связанных атомов. В табл. 1-Й приведены значения вкладов связей С—С и С—Н в энтальпию атомизацни и энтальпию образования из простых веществ.

При отсутствии факторов, изменяющих состояние связей (.например, возникновения в молекуле старического напряжении), значения указанных

При сопост

страница 6
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206

Скачать книгу "Теоретические основы органической химии" (13.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стоимость аренды лимузина
ручки фимет официальный сайт
электросамокат city 500
ремонт мультизонального кондиционера стоимость

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.09.2017)