химический каталог




Теоретические основы органической химии

Автор А.С.Днепровский Т.И.Темникова

дных. Так, например, нор-Срнидиевый катион мелет образовываться при ионизации оизводных норборнаиа [44, 1970, т. 92, с. 4627; 90, т. 3, с. 1099]:

+ AcSO,"

II

Строение норборштлиевого катиона было предметом долгих киекчесип. В настоящее время большинство нседс\-1оьлтелен Ирипнсынает чгому катиону неклассическое строение, \о-,я с\ "иестиуег и противоположная гочка еренпя [175; 12, 1983, т. If., 42б1 432. 440. 448|,

-СН, LICCl

Неклоссичееким ютрбкатионохт является бпциклобуп иигВНЙ атион(П), ьозшн-ан.ппш при еольволи.^е тмоаллилхлорида (!)?

11С. - С! I,

IV--1

Этот же катион е>бразуется в растворах при ионизации цикль-ропи.ч.хлорметана (1«) благодаря участию в стабилизации атиопа №П1Н]тн( (банановые) связей трехчленно! о цикли ^следствие этого оба хлорида (I и 1а) при процессах, протекаю их с промежуточным образованием катионов, дают одинаковые одукты реакции |44. 1970, т. 92, с. 25481:

CIICIUOCOCHj

сн,—ерюсосн,

к iy -сн

"VH.CI n/;-"CH,

- сн,=сн -CHjCHsOcocHj

К неклиссическиы карбкатионим долгое время пт носит и т.а |Ионы, образуюшиетя в качестве интермедиатон при сольно in с реарилэтилхлоридов или эфиретп р ирилчтанолов. Предполагалось,

пи uC|)dндеание I^HX карбкатионов происходи! с нарушению, o-ib'ifti, к.-'h JTO нысег место при образовании нсклисенчсских кариКлтчыгов:

1*^

О

h

X

Исх ня Ы (3- i Л-ЪЕТОКСИФСШ .IJ ТТН |">ЛОРИДА п fi-(2, 1 6-ТРЬ M M.iipi 1Ч..1 f-,,n L\iopi.-л И CXNIPNK Юты? УСТИВИНХ быти НО , •кчы СООТВЕТСТВУЮЩИЕ карбкатионы (I И II) В концентрации. дЬСТД,ОЧНОЙ лЛУ. И 'ХЧСНИЯ ИХ CIPYKR\PU ф|ИИЧ(ГЫЩЦ VI 10,1,141,

Из гСШДЧПТН внг 1И«а ИХ ПМР-СМКГРОТТ бил СДСЫН ВЫВОД, ЧГО ОНИ Ч И',™ С|ЕД\Н!ЬДС СТРОЕНИЕ [44, 1967. Т 8е*. С Г12|-СН.

ранее рассмотренных катионах. Поэтому эти катионы крайне ««устойчивы, н долгое время счита пета, что они не могут су щесг-вать даже как интермедиа™. Однако в дальнейшем было уста-увлено, чго винил ьные катионы получаются в газовой фазе при Изложении некоторых соединении под влиянием электронного feapa. На основании анализа масс-спектров был сделан вывод, То потенциал ионизации винильного радикала, при отрыве которого одного электрона получаел.я винильный катион, иеет промежуточное значение между значениями потенциалов онизации метильного и этилытого свободных радикалов. Теоретически можно предположить тля винильного катиона две геометрически разные структуры: линейную с чр-гибридным Йюложительно заряженным атомом углерода с вакантной р-орби-Гталью и изогнутую структуру с хр'-гибри тпыми связями и sp -ва-ршнтной орбит^лью (конечно, может быть и промежуточная [«структура). В первом случае ось р-орбитали перпендикулярна линии, соединяющей три атома, и осям р-злектронов, образующих (ii-связь (I): во втором случае ось вакантном \т>'-гибридной Ьрбитали лежи г в той же плоскости, что и три атома этой системы, 1ио перпендикулярна осям р-элекгронов, образующих л-связ> (11)

Как пг.но Н" прнт [СИНИХ ФM\ i, кзтпоны, НИТУЧАИШИН сл при еелыюлиозе вышеуказанных хлоридов, ОБРАЗУЮТСЯ не за C'ICI T( lohsi, ни о- ИЕКТРЩ.ов С— С с«жи, h.i\ эю NVCEI jocm ЧРЧ сопки- не пенни НЕ к-.ИЦНЧЕГ КНХ К.ч'бклтиидащ а ,• ^ЧЕЧ учи'гия Л-ллектронов бензольного И ТРИ Эы юл-НОН^ ятякчег. А| 1 нонисвыми катионами анг-.ЮТАЫН о-КОНПЛСКСОВ, ОБРЯЩ-,-iuiivcn в мчеетв^ ШПЕРМЕДИАТОВ ПРИ |ЧАКЦИЯХ члектрофнлыюго >• . .-. '.НИ и ароматическом ряду.

К М'| л.\-М> Т4 С ДВУМЯ ,-СГИ<ЯЧИ Г'ЕИ С -АТ0Ч1

Нл: дм сих ЛОР рассмотренные карбкатноны содержали mvio-Ж1 ? пчш юг.яжечиый АТОМ Е ГД1 РОДА, соединенный С ТРМ ИМИ атомам,' IPE „п IR-СИЯ ЕЯХШ Гт?бячыих-н, ~,гнч КАРТГГПИОИЧС.ЛПТА p?J4I4NOJ и < ryc.IOI.IHBD.IA 'ь СТАБИЛИЗАЦИЕЙ их ТАМЕСТИИМИМН ИСК 1с-вп( ДЕ.ЦКИТНЗИЦИК ИОЧОЖТЕ ШНОЮ зардт.' Н<вепни 1,',.ж, I .ЕРБЮТПОНИ, ,) КЕ.ТОРЦ* IIOINIKBIC сии заряжении,, атпц

УТ T.PLU.I ,F>'3H С ТАЧССТИТТЛЧМИ "ШИН. Т>'УЧН 1.-СВМ4НМИ Это ITII

пильные и йзнлытис КЗТИ0ПЦ'

»» чооих катионах заряд в основном находится иьи атоме со '1..Д'ы . ть iu Ганди и > .смр.-югчн" dv.i'.n 11 ью, чем атом С"1"

Квянтовохиыическис расчеты показывают, что дня нинильпых 'катионов более вероятна структура I, имеющая несколько мень-tший запас энерши Вторая структура может реализоваться и цикЛИЧЕСКИХ катионах.

>

Можно предполагать, что вин ильные юрбкатионы могут обря-' зовывигься при гегеролитическоя диссоциации по связи Ct(—X винильных соединении, содержащих в качестве X остаток минеральной кислоты [45, 1975, т. 52, с. 801:

К.

к

к

г/

\

Для осуществления пронесла диссоциации необходимо, чтобы замес гите in R были способны к дс.юкализйции положнгелыгого заряда (например, R — ароматические ядра) Если же R - ал-килы, то X должен быть анионом очень сильной кислоты: OSOoAr, OSO/СГ i (трифлат). В супермтс.тотных условиях, исходя из соответствующего фторида, удалось получить «-метоксифснил-2,2-ди-метилвинил-катион в концентрации, достаточной для съемки спект> ров ИМР 'Н и "С. Сопоставление спектральных данных для

15»

исходного

страница 57
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206

Скачать книгу "Теоретические основы органической химии" (13.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
тц гранд речной вокзал
где обучить отдел кадров
Casio General LTP-1128PA-7B
рамка для быстрого снятия номеров

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)