химический каталог




Теоретические основы органической химии

Автор А.С.Днепровский Т.И.Темникова

есии с неднесопиированными по лекулами:

RX ^=± R + + X-,

Отсюда:

IR+l (Х-1

IKXF образов 1 |си 1лч (щенки г пч-инь ззхи г течей на и ечгне ние ста

Сильное!и катроне в че'/кно испо п.еовагь ра .личие эт in-ии 1 чбб* ч

ука езнного npoiiei са д я сесьеговенне рг пы\ с Ос не пни IA

JH тначешд |,чть"чор к».",: дсиччпч) .ip'iMCf чзуюг

изменение табилгнекм ITI IKT ppi, i '„ече тате < ытх fee В ка ЧЕЧТВЕ стантартного соедмиг н,я Г, у•,i грьфенчтше i кат,>г к И параметр ЛЛеТ обозначают V>". . О-ил. ите'еьиая (Срчпт.м.змп-ЧСская. стабильность катионов, которая отражает п основном алектрониые чффекты замеггит icfi, нижет отиь уселиок.- е на только при опро течении /vp е одним и тем же.К (У'Одпшеч ipyn.non) В одном и то-м же растворите При оиределпши iti, \камн-нымхтетодоч прсне'бретают значением WG исходных сеч динснин которое обычно невелико Ре тл же в сравниваемых ке^нд.тентню соедингниих нхеется еущетвениое конфещмационное ИЛИ стерн-ческое рл шчие, to значением ДУ.0Г пре-небрстягь нельзя

Д п определения Л6к, \ добно иечо н,зовагь с.гезу ючеии обмен • НЫИ ПРОЦЕСС:

. R+Y- 4-R'X —_± КХ4- ЕГО ФУ-.

где. ек'|+ - тг-ьтил-кагион; \ \х<тпецан грмша; У — пдотпвсюи.

кД„ 'МО 'L

19.2 [К.4

34.3 87.В

I II 8СН,

, 4-СН, '4-СН,0 *-<СН i.N

Относительные количества К? и (К"И к равновесии дают нено.-редггвенное 'начеши \,\(У Сели Лег° для IP"TI л.хлорида I'FIRPE челит:, II1 единых по мисепциацтщ. тз татем можно установить значение ттп inifoio катиона Н« исчовании константы равновесия обмен но о процсча | И, ]Ч71, г "3, с -Г, |Г>, Ч>, т 1, с 1525] ? Ниже iipl Г' еены еначечшя РШОГПГ'ЛМИТИ intpi ИР стабилизации 'ТРИHI ! |.<тт,<е> л» пои введение е >ме< еителеи

Ч'Ю

I 1 ' Г!Т

1 4 4 te ]| ) С

5. 4-СНЬЛ

Т Т (СИ,) Г,

1Й.Я iiH.I

На других ооъектах показано, что имеется очень хорошая корре ТЯЦРР нежД) АО,'- и о' констант.пш Ьрауиа

Рсти в тр| ,1 ,ни ятетнтхлчрн ie и и трт фенил мет нтыюч катионе имеются .аче сти.г >и н орго почо-кенми, то кзк в мотемле, ык , н В т,а I ноне возникает напряжение вследствие стеричеекьх в таимо .Действии этмх i рупп При лом, так кек з \ю ,ск\ чс в,, еентиый •угол aioxia у пере ця, по гвяеп коюриго нгюнеход.п тшесоциация ;НА ионы ранен J09 ,.'. у. в ь.етноне 120 i нш«.,аюша т л пряжение ^больше повышает энергию ьстиссещщ ров^ннои xo'ie.y.ii. тем '-:Соответств\тощею ей катиона, В итоге наличие напряжения повн-шает стаби,-1ыюсть катпоиа. 1 UI.q-.ix'cpAG" ЯВЛЯЕТСЯ количественной МЕРОЙ термодинамической СТАБИЛЬНОСТИ КАТИОНА по отношению к СОЕДИНЕНИЮ, ИЗ КОТОРОГО ОН

TA^/E п И,

FIT Г,,М,-Е(СМ

(ГЦ,- е ,11 ) е 17.1

1S.4

7кь 7Ь 1

Влияние стерическич еЬактпрпв на относительную стабильное тт. карбкатионов отчетливо проявляется в орт замещенных милям' ювого зеичю1ч [fCH.bN—GHi|-C—C,Hi—R, что видно при сопоставлении Л С" для ьс.-; л г '1,'то-производш.п:

R

Br I CM

7Ь,5 7Ы> 74,4 K3.7 «\ei 8'j.B

Дг|я оценки термодинамической стабильности карбка пеонов часто Hiшиыуют данные по их реакционной способности Для карбон гномов обычно соблюдается соогношение БЭП (см. стр 222) чем ьышс стабильность нарбьапюна, тем ниже его реакционная способность. Например, оценка относительной стабильности три-1ил катионов, содержащих заместители в лига- или парет-положе нии ароматического ядра, может быть сделана путт'м определения констант скоростей перехода от солей к («'диссоциированным на ноны карбинолам:

х -(:,.Ti,-.t:iCt,ii.,].+OH —> IC,-.H.,I-,C."

ЧС«.Н,.Х

И» ' | И 3)

0,47 0,3В 0.13 0.10

< \

1,78 11,4", ll.f<7 0.П7 Т1.Ю

м-С\

п-а м-см,о

Ит прицеленных пили данных видно, что чем более делокл.ти-зован таряд, т. с чех: стабильнее катион, tc\I меньше скорость процесса |32. 1065, т. 2. вып. 1, с. 46):

1, СИ, I Hi i. ( li,(i п Ml л К (I 11,

НГ.КЛЛССИЧЕСкИГ. КЛРБКЛ1 КОНЫ

Вес ранее рассмотренные карбкатионы являлись сопряженными катионами, так как при их стабилизации происходило лини, перераспределение я- или р-электрсноп. а также п-электронов С—Н-свч eeii, находящихся о сопряженном положении к положительно зоряжеипе.чу аюму уперт,та, и пиками тр\гих новых связен v-'h-.jx riTOMi'Vh ее вотникш'о При их образовании кроме нтменении вал* чтпон) угла агома ут.терода 01 1110° то 120' не чроис.х'пп ю других суhiciтветтны.х геометрических изменении Такие карбк.'лиош,' но тывакпея клнссичее-кими

В настоящее Ь[ е-мя иеди-стнм ьярбкатиопы. стабилизация ко горнх происходит вс.тедсгвнт " делокализвини о электронов

См [I7S 17Ь, 1974, t iVl, , 1, |Ч, S4[

".-связей или я электронов С=С-связей, не находящихся в отряженном положении к положитетьно заряженному у i терод-Гму атому В результат! возникают повис связи и два электрона (тру шаюшгйся связи оказываются в полт действия грех атомов, Koropile рат пределяется положительный заряд. Тзкне карб кгиоин называются нектассичеекпми

Одним из ндиболсе изученных шпов карбкатионов, которым рипиенвается некпяссическое строение, явтяются ьатионы, обра-уюнтиеся из норборнановых произво

страница 56
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206

Скачать книгу "Теоретические основы органической химии" (13.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
зеркала заднего вида на газ 3110
шашечный пояс такси
узел обвязки инновент как установить
икеа зеркала настенные

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.05.2017)