химический каталог




Теоретические основы органической химии

Автор А.С.Днепровский Т.И.Темникова

ии-образование л-комплекс а и перестройка его в так называемый ст-комплекс, представляющий собой карбкатиоп [174);

я-КАмпленс

г»тот прочете будет подробно рассметрен при реакциях алектро филтного присоединения к л ратным связпу и реакциях злектро-фильною замещения в ароматическом ряду

" Комплексы называемые- часто арснопие-выми катионами, могут быть получены и устойчивом состоянии при растворении ароматических Углеводородов в жидком HF, насыщенном BF. (92, с. 5].

, Последний из вышеупомянутых процессов, при котором об-1аз\етсн карбкатиоп,- окнетение ллки~<ьчых ратитатечз ,"чже dneтой- из ряда стадий В одну mi про\,еиоточных еычпи обра-жетгя очень реакиноиноспособный свободный радикал, который тотчас отдает свой з.тектреж металлу и перехо.щт в катион |И. 1972, т. 94, с. K5U] :

CJIUCUO- ек'.ОС,н,4-Ги|1) - - С,Н.ССХТе «(Ир f-CO I г,1! ?

C,I:»« -т-Св(1Л ? С(Н»*Ч-Сн(И.

г Процесс окисления радикала пвтястся е южным г ар' г-гз"т

(

через промежуточное образование реакционноепосетбион .мстаста-бильнои частишь а.ткилмеди, из готорон образуется высокоактпз-[ яый карел,атион.

Ml 11ТДЫ р| ГИГТР4ЦИИ КАРМА IIIUHnil К Р,\ГТР1)Р1Х

Диапазон стабильности карбкатионоо очень велик. В з?пт-!-мос~и от стабильности i are.l. етиедеоь {е>т их конце нтршши ь ! л-, твора.х) применяют различные методы для их обнаружения.

Еслч карбкатионы достаточно стябилыы и в рае i норах, ir.-- пример всле-дствие ионной диссоциации, устанавливается ранно-8> песне

RJ 1 X

то константа этого равновесия может быть определена обычными физико-химическими методами, применяемыми д.ся количест^тея-f' НОЙ оценки iiti тролигическои диссечшацпь Зная кок ramv дне-социации, можно рассчитать концентрацию ионов в растворе.

Ботынингтно карбкагионет не обладает lociaг тчног сгабитг нотгьк . обсепсчцвдющеч! способиосп их еушествеч-анир в ,i.iei вере в концентрациях, необходимых для определения электрической ? проводимости раствора. Для их рстистраети;! используют различные физические методы. Наиболее часто применяют УФ спектроскопию, временная шкала ьлтором (время жи<Н" частицы, необходимее' для ее регистрации! ранни 10 '* - |0~'г с 1 Тччье.сть определения примерно 2%.

Карбхатипны могут существовать в обычных условиях в концентрациях, достаточных для их обнаружения с помощью УФ-спектроскопии, только в том случае-, если их заряд распределен между многими атомами, арн vtom. чехе безлыне атомов е хвачено молекутарной л орбита.сю, т е чет. банте длина c'T.ii-ei сопряженных связей, тем меньше разность ^ис-ргнн оеновнеят! и возбужле'нно!о состоянии и, следовательно, iev Ленине чаьедмум поглощения смешен в стороне более длинных волн п тем выше интенсивность поглощения:

305

IRE 4,03

387 4.00

473 8,04

|ХСНЯ)ЭС+

11х\Г ' NTI.TJUJ /У1С/-иути.1Ф-К»-рила н CUMIN ICTHVI пне! о

НИПШ1 О И Ь'Г

лскса

550 ЛЯ

7 Г Г Г I

Чаь видно из привеченных данных, удлинение щ пи сопряжен ных связей на очно звено приводит к смещению максимума ври мерно на W) нм Вследствие этого при начичии т, каргл атионе достаточно продолженной системы сопряженных кратных связей максимум поглощения смешается в видимую часть спектра.

В последние годы для обнаружения очень мало стабильные рарбьатионов. в которых таряд практически не делокализован используется метод фотоэлектронной спектроскопии [34, 1972.1 т. 84, с. 144).

Для регистрации карбкитионов в растворах применяют также ЯМР спектроскопию на ядрах 'Н и С, временная шкита згоп метода равна 10 '-- 10 с '. Точность метода примерно 2% и зависит от прибора. ЯМР-Спсктроскопию часто привлекают и для решения структурных вопросов. Образование карбкатионон проявляется в спектре ЯМР г* значитс-льном смещении сигналов протонов, находящихся при С+-атоме или у соседнего атома, в слабое поле, что обусловлено смещением электронов в сторону положительного заряда и дезэкранирования этих протонов (рис. IV-1).

Если в соответствии с предполагаемым механизмом реакции ожидают промежуточное образование карбкатиона в виде интер медивтй, не его не удается зарегистрировать с помощью ЯМР-спектроскопии, то для подтверждения правильности предположу кия комбинируют УФ- а ЯМР-спектроскопию. Сначала с помощью УФ-спсктров удостоверяются, что в реакционной смеси присутствуют валентноненасышенные частицы. Затем предполагаемый карбкатнои получают тем же или другим методом в суперкислот-нон среде и с помощью ЯМР-спектра подтверждают правильность приписанного этому катиону строения. И, наконец, сняв УФ-спектр катиона, находящегося в суперкислотиой среде, идентифицируют его с УФ-спектром катиона, полученного при химической реакции

-1_

5 А 3 2 I С

Кчтионы иногда образуются как интермедиагы п таким незначительном количестве, что современные физические методы не

дают возможности непосредственно доказать их ссшестиовалттс в растворе В -яи\ случая1, одним чз часто ;ч пе И,<У"М'.ч hp с терпев образования карбкатнопов в промежуточную стадию процесс,! является см реохивдичеекей. I ГЛИ т.тт" м те1рода ни котором образуется клтнонн

страница 53
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206

Скачать книгу "Теоретические основы органической химии" (13.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
павлово 1 коттеджный поселок
частотный преобразователь fc-051
кухонный стол трансформер в2252
искуситель цдкж

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.03.2017)