химический каталог




Теоретические основы органической химии

Автор А.С.Днепровский Т.И.Темникова

имером гаки': ионов является бе-н'ол-ониевый ион:

If' ЧН

В этом катионе атом, к которому присоединен протон, нахо дится в spJ-i нбридном состоянии. Положительный заряа в основ ном локализован на атомах углерода в ирги и пара-положечшях, что НШ.1ЯДЧ0 видно при изображении его в виде грех резопаш ьыч структур:

II'V/ЧУН

гКЧт

Положительно заряженные атомы в бензехчониевом ионе находятся в ^-состоянии.

«МОДЫ 1ГН1РИРОНАНИЯ K.M'IIK.VI ионов

Наиболее важные процессы, при которых получаются карбкатиоиы, следующие:

1) гегеролнтический распад но связи С—X. где X — оетатот. сильной кислоты;

2) гетеро.111гическин распад лиазокатионов т.о святи С—N с выделением молекулы азота;

3) присоединение протона или других катионоидных частив по кратным связям;

I) окисление алкильных радикалов сотни переходные металлов.

Получающиеся по этим методам карбкатиоиы могут быть достаточно стабильными для регистрации их существования в растворе и изучения их строения физическими методами. При этих же реакциях могуi образовываться очень нестабильные карб катионы, существующие в обычных условиях лабораторной работы вследствие очень большой реакционной способности тоды-n степь короткое время. Тем не менее, эти катионы являются кичетнче-скн миивидуальными частицами и их образование обусловливает Специфику течения некоторых реакций Такие кинетически симо-; иЧоятельные, но короткоживущне частицы, промежуточно обра-' Зу-ющнсся во время химического процесса, назынакнея интер-еАсдиатамн. Во времп течения процесса, протекающего с про..и -^суточным обратовинием ьарбкатиона, носче 'чин может реагирс-В1АТЬ ""следствие своей большой актизностн ранее, чем в нем произойдут необходимые структурные изменения, а. также ранее образования около него равновесной солытитной оболочки, г. е. ранее достижения тарбьдтноном термодинамически стабильного состояния.

ГггерочитичсС! ий риочд m святи (.- X, кии правило, являет ся -н'лотермпчгским процессом и происходит под ндшнгеел р^ство , ригеля:

RX nzzt к h I X

Лонная шесоциацня г образованием карбкатнопов может произойти только в юм случае, если Kav '? арбкягнпн, щу » анион Х- достаточно стабильны.

Относительная стабильность аниона X определяется константой тичоцианчп сопряженной этому аннону кисло|ы ИХ, е-сли кислота слабая, ги опи'чакчцнн ев анион малостб'1..'п и диссо циацня R—X на ионы не происходит. Вследстьие зюго спирты, простые и с южные -<фиры обычно не способны к нгмн.зацни на ионы по связи С—О, так как отвечающие им водородные соединения Н?0, (ЮН и RCOOH имеют малые значения А„. Для оеу-щегтрчения ионизации »тих с оедннекий их надо мрстоннропнп, по кислороду (тобавлтя п рпствпр минера IF ну ю кислоту )

Дли новытиеиня сгибнльности анионов (например, СЛ"~) эффективна добавка кислот Льюиса (AlCK, 5пП,. ShCl-,) поразующнх

с анионами устойчивые комплексы:

RCl+SbCl-, 1Г -4-SbCK-.

Днсе-опнання на ионы происходит то.чько в том случае, е-с.тн раетторитель имеет большую ионизирующую способности и его диэлектрическая проницаемость велика (см. гл. VIII). . Комбинируй все факторы, обеспечивающие ионизацию соединения, н создавая условия, при которых в еяимоде-йетвие карбка тнона с растворителем не пргисходит, а именно, увеличивая ста бильпое гь лчнппг, комплексообрачовапш м, исполь-уп растворитель с большой диссоциирующей способностью и очень малой нуклеофильяоетью (например, SO/2IF) и проводя опыты для уменьшения реакционной способности ьапшнов при очень низких темпера п pay ( — 7Я ' С и ниже), можно по чу чить по этому метод)

J

R—His. h М 1.

малостабнлъные катионы в растворе в концентрации, достаточной

для их исстедовдния физи lechiiMn методами (метод Оли) [.та

1976, т 29, с 957, 45, 1965, т 87, с И97. 3057; 52, 1984 т 4ч'

с. 45911: ' f

1С t-SbU +11 ST),

^RT- + (.SbFr,H(f;)

Я -ОН т HSO.n + SbF,

Среды, в которых проводятся лт< процессы, называются су-перкислогамп Получающие! я юмгленныг рай воры MoiyT быть непосредственно использованы для съемки спектров

— RN+CI

R'+N.fGl

Для получении карбкатион'.в по второмх методу обычно исходят из соответствующих первичных амичон При деистнии на них нитрита натрия в Присутствии солянон кистотп иди зфиров азотистой кислоты иг тучают г раит нестабильные диазонатионы, которые самопроизвольно разлагаются с выделением азота и образованием карбкатиона:

К N11* f hdMh (• 21 TCI

-NaCI.H.O

Поскольку последим и процесе ,кзо1ерчичен и переходное состояние близко по структуре к диазокатиоиу и, соответственно, к исходному амину, такой карбкатпон обладает большим запасом энергии и реагирует с окружающими молекулами раньше пере ходя в тедтмодинахеически стабиледеос сосшянис. Образование очень рет кционноспособных карбкагнонов обусловливает особенности течения процессов, ни проме жхточноП стадии которых образуются нестабильные диазокатноны.

я-кемеыекс

Образование карбкатиоиов по третьему пути - при присоединении протона или катионоидиых частиц к кратным связям или нромьгическнм ядрам — нрпге'Кг.ст* через следующие стад

страница 52
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206

Скачать книгу "Теоретические основы органической химии" (13.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
поселок павлово на новой риге
диммер для светодиодной ленты купить
курсы закупки для начинающих
электропривод siemens gdb 161.9e

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(30.03.2017)