химический каталог




Теоретические основы органической химии

Автор А.С.Днепровский Т.И.Темникова

тояние между плоскостями ароматических ядер примерно 0,35 нм, можно прийти к выводу, что заряди, индуцированные ни бензольных ядрах, малы Эти комплексы в значительной cieiteim стабилизированы за счет поляризационных сил.

ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПРОЦЕССА ОБРАЗОВАНИЯ ДО-норно-акиепторных комплексов. Константы равновесия реакции образования (или диссоциации) донорно-акцепторных комплек сов в растворах А', чаще всего определяют спектроскопическими методами. Пирсон установил, что he зависит от силы кислоты н основания Льюиса и о г характера этих компонентов комплекса:

[, Циклгнс*с.ш

| Г1ЖСЯИ

3,4 П.15

^Дехялин

J Тгтря ч п-р-лтап

I 1 4-Днс.тош

Сильное снижение К, при нереида к те^рахторметану -i щ рбенно < диокс.тну об тлен ноте я тек. чю первый является ащопп ром по отношению к N. N дичетиланнлину. а в юрой <ф 1 ч тцв-донором |! кончу. р.-р\еч с М, К днметгыяни-ц.ноу! та к.аиммFTCHCIBH-.: С 1, J, Г>-ТР1Ш1ТТРОБЕНЗС)ЛОМ.

При образовании ДАК «ртрипчя вспд.1 уменьшайся, гречей м бо 1ЬШЕ энергия образе.н.чняя тем больше н'.геря в "«пропни. Энтальпия обратовання так же. кпк и К,-, ланчейi от силы кис юты снов<,нля и от com вен твня их характера [27 1970 т 1,0 ,- |я i-1965. т. 39. с 9321:

коистантя

ТЛЕ Д'

рнннонссия реакции Ч-Ь А - _t ДА: 5д

КИСЛОТЫ И ЬСИОВЯННЯ COmiU'LCTRH ННО. И Од

жестких тп Н.1И мягкость кисло п.' и основания

При взаимодействии жесткой т ислетгы и жесткого основания или мягкой кислоты и мягкого основании произведение пдиi положительно и константа равновесия повышается, при взаимоГ( -СЧД1 1 .ш

57.25 14.«7 33.44

.*,Ч|

КСН,) ,Ь, ВГ- .1 "* HsN, 1,-]

US, 1,|

Дж'М(, н-К| Ш 3d

58,44 (.1,74

! СО-1 ЛИ

ПНИ

Энер| ня образования ком ил i кса и.внеит or i ибрндното гостои-Шп неподеленной --.ь-ктронной пяти донора: она гем меньше', чем Меньше вклад //-орбитали [56, 1975, i 15. с. 3x3) И\ нашн.'е.т гьиле КПИСТЙНТЬ' tiaoiti^iiu-iH (нес тонны ти|

ОРБИТАЛЬ ati**4 азота sp' W

[СН. h] СН I'N, I I

-Atf". кДж/моль

50,6 31.2 12.2

Гели образование свя.,и в ДЛК привозит к псэначнп ,ьном\ изменению энерптн свчз«й в ис> одних компонентах, то тепловой эффект реакции можно нет^ьзоп.ль иак меру энергии донорно акцепторной связи. Чем больше степень переноси заряда, тем больше энергия образования комплекса, причем имеете;! удовлетворительная корреляция (коэффициент корреляции.ОДШ) между теплотой образования координационной связи Дг7дд и дробными зарядами. ВГПШ1Ь„»1|пими на аюма>, когорт соединены ковалет ной связью. Например:

(«, Н,1 (1-1, (< Н I S-H

(CH,|,N-B(CHJB

В евяэи i болы: им гадчечием величин — \И\\ бм.чи пршк депы работы по выявлению шпиричесьих з? вне и мост» и |4 i. 1471 т 43, с 5(П4, 45, ]'»71, т RI, с 300, 86, с W|

По Дрло и Bi "янд\ энтатьиия образования ДЛК в газообразном состоянии или в плохо сгог-вятнруюших растворителях может быть вычислена, если известен электростатический и ко-валентный вклад взаимодействия донорны.х и акцепторных атомов друг с другом;

-Ы1^Г„ЕА+СВ?Я.

1ДС i.t.l л ЯК 18 I * КХГРОЛ-ТАТИЧССЮСО (JKERIKON.) BIIM'EUT НИВИИ ,ONOP.I V лепепюри, ( ,<С , ни!, I ьоиилентиогп (МЩКГЛП) В ID .МОЛЕИГГЛИИ

Дрэго и Витанд У словно приняли п качитве стачтартного

акцептора (кислоты) молекулу иона С, ™ I, в качеетье

жесткою допори (основание) N, М-дичеппактачт, для ко торого принято Г„— 1 .12, и качестве мягкою донора диэпы ехлыЬн т С„ = 7,40 и paiсчитали значения эти» нешчцн дм большого числа доноров и акцепторов 1ТАПЛ Ш-2) Непаи.лг эти данные, можно рассчитан, энтальнию of разе-шипя коми лексов (в ккал/моль), при этом получается очень хорошее совпадение между вычисленными п экспериментально определенными значениями Сильные отклонения от экспериментальных значении имеются в тех случаях, i отдл образование комплекса загр\лпено иг за появления" стерпческич препятствий при пчаимплейстшм компонентов.

Как видно из табл. г '.ту час акт мт ров т ионное м,л

чгние при втаим'.деиствин имеет итектроетатпчесьии нкчат, а в

140

* Ч> МЕТНИТЕ КН , СГЕРИЧЕЕКИ* ФАКТОРАХ.

?утучае донгров корлдентньтй. Электростатический вклад тем "киыие, чем больше положительный заряд иа атоме, с которым ?существчягтея взаимодействие при образовании комплекса. Ко„ «лентный вклад доноров соответствует их лыковской основности.

"\ сопоставлении данных табл. Ш-2 видно, что комплексоббразовянпс разных доноров, например (C2HE)sO и (CsHr,)?S

C,t»

к Т* veil к ДНЧ/мо.-Н

ОДА 3,25 17,6 17/,

0.34 7,40 .!2Л"> 34,6

4. К; 1,44 23.41 vf, г

1.47 3.12 18.4 20.5

Wt иодом и с фенолом подчиняется разным закономерностям:

«СЛЬО-Ь

kcjHsjjs.i,

SCSH.I/T.C.H ОН

PC»I-B»,S-T:,.N-ON

Гели акцептором является Ь, при m-pt ходт тт О-донора к S-До-Ору — \Н растет, сети ж» акцептором является CV.HiOH, —ЛЯ ктВадяст В первом случае акцептор мптьчи и большее значение 'имеет поляртусмоегь донора - его мягкость, во втором — жест-' и соответственно большее значение имечт псктргктагический Заклал взинмодейстьия.

Влияние с и'рических фактор

страница 50
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206

Скачать книгу "Теоретические основы органической химии" (13.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить большой букет из ромашки
Рекомендуем компанию Ренесанс - lestnicatmp ru - цена ниже, качество выше!
собрать кресло престиж
Супермаркет техники KNSneva.ru предлагает цветной принтер струйный цена - офис в Санкт-Петербурге, ул. Рузовская, д.11

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)