химический каталог




Теоретические основы органической химии

Автор А.С.Днепровский Т.И.Темникова

мплексе d осиозноч состоянии 1 .-,1.1 очи. и :i.on.-i.ve.ici следу ющгп рол h.ihi ной стр\ i турс.а, (Д л j

И 11. \| в-щш'о ieif типе 1;

зсущсствляется за счет адектроста-егьи* сит. ;,ч А " ] оцта г,«.с! поп щне при пере таче . тектр. !-оп в котором имее'.'Ь ситььиС м'ченонекос вiaiiTH^i'iuтьче ь .-i-Tiiii ч.ктнчгос ..ив 1 кит пор емчзывлние

H,i|].'M..n»>, чю г- .(.лио .iih < Гонцечше й ne.obi.inc;] ]Д. \\,

FClr. ЛС К'<Г [Д ' А |, Г ННЛГ'-|М1геС\т соеЮЯНИ"1 Б ЬОТОГ'ЫУ по

у., три', егзя структура (ЗК..Я ж> ъ,п, г рез.дном т> м иекес s5 Ч..И1С.1 .ю.'-гч .)( И], •ногти г.браз; ющепк г Мотплеис. ( ь. т 1, ьпин i 1 обрь ii',.,»,if! Km;<фицченты п к б имею] (. а ьтичып отно iito.ihiDe' чьтченис. Чем бо и те олффиниент б. тем п;. тчие комплекс.

IL .тб.-лес с аглкмс. комп.иьелми являются тл в .-п. ьимт лсы . наиб'и.. с прочными гс ., «о? н о:оГк и>ю /и, в ьсорь'ч чеж~\ д.что |-щ и зкщ пт. >,и, I ..бо.ку. .е л п1)чр,чл'а]11]01Чт,!п iBi.il Мел т,

С 1Mb И СИЧЬЩ, 1Т!1 h'JM I К' , '1MB HMCt Н Я ОЧСПЬ fiuTj-IPO 1 pa <. lb

чч- ..о. ьм'I. чу t; о j пдн'шы ,тр* лрч

liK',«iiiu Diii ;а,ц •,<•> чеч '.. чинк и.чт» :.i i ион" »чь.'

ien..p.l, >e-.I I J ' 451 Of- KOMI] l''k, 1.ТИ С.1.ЧЧ |i HO,1.I.T( K. ')B T.lh 'л 1. : Ч.ЛМ.',,! f.VTb .Г.1. i ТСЧ ! I И .,6p,l TO ilii.lH it. l.pO'lHU' loiiniiu.i

".-ОН с разными донорами

К .,Ik),N (С H.)jS (ГД1,),()

7.» 8,43 9.Б5

0,23 (Яр) 0,14 (2sp»)

47,7 3S,B 17,6

П,4К (ICf)') D,3l. (3ri) 0,4.1 (2sri*)

41,4 20.8 26,3

ля комплекса иода 12 и n-Cl—Ct,H*-1976, |. 45, с 15711

й|ош>р

|Чслс»1иийл ионизации, эВ йнтегрл.л перекрывания с Ор-пр-iicre^faio (U)

--Л/Г, кДтк/мать

в*Инг»*гнй.'1 перекрывания с l.v~op-г^бмтиты, nrpjimeЈIH/;-inop

фенола

i'^AH', кДж/мать

Из приведенных лашшч видно, что прочность комплекса 5 основном зависит от значения интеграла перекрывания. Поскольку 1таиболсс эффективны тс перекрываний, которые осу щест-^вляются между орбнгалямн, близкими как по энергии, так и по Геометрии, иод более эффективно взаимодействует с серой, чем 1С кислородом, а водород гидрофильной [руипы — наоборо! VB рамках представлений о мятких и жестких кислотах и основа г "Пиях, иод является мягкой кислотой н более эффективно взаимо .действует с мягким основанием - атомом серы Протонизнрован-(иый агоы водорода — жесткая кислота — более аффективно ^'Взаимодействует с жестким основанием.

Физические методы изучеьип донорно-акнепи)р1'ыл комплексов. Лля изучения строения ЛАК широко применяются физические '•методы При этом боле'е пли менее полную информацию, особенно , 0 структуре слабых комплексов, полунаги- техпько при комбинпро-' ванном использовании нескольких методов

Спектрометрия н видимой и ультрафиолет овин части спектра . отражает венбужденное состояние комплекса. По Маллнкену а'строение такого комплекса может быть гредставлено следующим |о6разо«;

Я [Д. AJ

При сравнении этой формелы е формулой основною состояния '{см. стр. 134) видно что при переходе в возбужденное состояние тепень 'переноса электрот'а н соогветственпо связывание во; растают. Вследствие этою в УФ-спектре комплекса имеется поло-отсутствующая в спектре ис-\от1!н\ соединений и называемая |йшосой переноса заряда (ПЗ).

IIK-ciTcKTры отражают взаимодействие донор.: и акцептора невозбужденном сеч гоянип. Если питучаетск слабый ьоушлекс, to спектр лишь е и< большими изменениями пред т тв.]яет собой Разложение харакгсоис тческнх компонентов Д'\К- Если же комп-|1Лекс прочный, то набтюдается значт',глыюе смещение теолос и •увеличение их интенсивности, что дает возможность делать [выводы о степени нзчелтения связен по ер,'вненпю с их состоянием |в исходных соединениях.

I3S

Образование ДА К четко проявляется н спектрах ЯМР. Этот метод дает информацию не только о структуре комплекса, ни и о скорости образования и о времени его жизни.

Строение донорно-акцепторных комплексов. Сопт.ь комплекс! устанавливается любым физическим методом. Обычно комплекс имеет состав I : 1. Место взаимодействия компонентов можно установить по сильному изменению в ИК-спектре колебательной частоты связи, одни из атомов которой участвует во взаимодействии. Так. при смешении днметилформамида с иодом изменяется положение частоты связи С—О, и отсюда следует, что ко.мплексообразованне идет за счет неподслеиных электронных пар атома кислорода, а не атома азота:

е. h

(СН3),№=СС;н

Значительно большее смешение электронов на связь N—С происходит при комилексообразованми с BF-S. В результате вращение по этой связи делается еще более затрудненным. Этот вывод подтверждается анализом ПМР-спектров: у диметилформамнда барьер вращения равен 26 кДж/моль, а у комплекса с фторидом бора(Ш) 61 кДж/моль [39, 1965, т. 43, с. 2135].

Если донор (акцептор) имеет несколько атомов, способных к комплексообразованию, то он может реагировать тем или иным атомом в зависимости от

страница 48
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206

Скачать книгу "Теоретические основы органической химии" (13.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Зеркала в спальню Металл/Дерево купить
где выучиться на флориста в москве
как правильно и крарасиво выставить овощную ветрину
мебельные ручки испания германия италия купить в интернет магазине

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)