химический каталог




Теоретические основы органической химии

Автор А.С.Днепровский Т.И.Темникова

створе устанавливается равновесие между сольватирован ным и компонентами водородной связи, образующими Н-связи с молекулами растворителя, и соль-' матированным комплексом: (К—Х-Н)„,+ В_,=т=г (R_X—H-B)„i.

Положение равновесия зависит m относительной способности растворителя к сольватации компонентов комплекса и комплекса в целом. Чем больше сольватация .исходных соединений но сравнению с комплексом с Н связью, тем больше равновесие сдвинуто влево. Так, гидроксилсодержащие соединения в бензоле ассо ЦИИРОВАНЫ и существуют в виде комплексов с Н-связью, поэтому определение молекулярной массы таких соединений криоскогшче-ским меюдом в этом растворителе всегда приводит К получению

(ДОИ 4 1«>Н

ТН

Если комплексы с Н-связью мало прочны, их ассоциация нарушается даже при разбавлении инертными растворителями.

Неограниченная

0,27 .

0,25

0,08"»

НЕ раствориетсн

Способность или неспособность соединений образовывать jH-свйзи с молекулами других соединений обусловливает раз-Жяичную их растворимость в растворителях разного типа, в частности в воде. Растворимость в воде тем больше, чем прочнее ?И-1ВИчь растворенного соединения с водой. Ниже указана растворимость в воде некоторых соединений (в г/л):

>CHiCH,rn.oi[

ШЬОЬСНдП {CSHTIJO

сШиклоге-нслн

СВОЙСТВА ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ, содержащих ВНУТРИМОЛЕКУЛЯРНУЮ ВОДОРОДНУЮ СВЯЗЬ *. Внутримолекулярная Н-связь

.образуется С. тех случаях, когда в одной и той же молекуле в сте-ЛДшчески бл.з| оирнятном для замыкания цикла положении имеется РУППА. способная быть доно]ЮМ электронов, и Н-группа, содержащая протонированный атом водорода. Такие связи имеются, ?Например, в салициловом альдегиде, в ц«<:-енолыюй форме аце-ТНЛАЦЕТОН» И Т. п."

Н,С

О I

I I

Н'

III 1970, т. .«().

В приведенных соединениях в ОН--Освн.зи три атома не НАХОХЛЯТСЯ на одной линии, что ЛОЛЖНО снизить энергию их взаимодейСТВИИ по сравнению с подобными же межмолекулярными свя-j ЗЯми. Однако в этих комплексах Н-связь включена В круговую S цепь сопряжения, благодаря чему повышается донорная способ--ность кислорода и акцепторная способность водорода, Это должно увеличивать энергию образования Н-связи. Экспериментально установлено, что такие внутримолекулярные связи более прочны, чем аналогичные им межмолекулярные.

Внутримолекулярные Н-связи могут образовываться также и в тех случаях, когда кругового сопряжения нет; например, в I ,3-гликолих:

"Ч '••4'F-"-U Н 11

Такие внутримолекулярные Н-связи слабее, чем аналогичные им межмолекулярные.

В зависимости от прочности внутримолекулярной Н-связи содержащие их соединений имеют различные свойства. Соедп нения с прочной внутримолекулярной Н-связью сильно отличаются но свойствам от изомерных им соединений, в которых по стсрическнм причинам такая связь образоваться не может.

0,2 0.R55

Прочные внутримолекулярные связи, в отличие от межмо .пекулярных, не нарушаются в разбавленных растворах, а также в гидроксилсодержащих растворителях. Вследствие этого орто-замещенные соединения, в которых имеется внутримолекулярная Н-сппзь, сильно отличаются от изомерных им мета- и пара-заме , щениых по многим свойствам, в частности, по растворимости в разных растворителях. Ниже указана растворимость «-нитрофенола по отношению к я-нитрофенолу при 60 1С:

ВОДА

БУТИЛОВЫЙ СПИРТ БСР Ш.Т

127,!

Поскольку пара- и лита-изомеры нитрофенола образуют межмолекулярные связи и ассоциированы, а о-нитрофенол имеет внутримолекулярную Н-свял,, он обладает более низкой температурой кипения и как очень малорастворимое п воде соединение с достаточным давлением паров перегоняется с водяным паром.

Образованием внутримолекулярной Н-связи обусловливается более низкая температура кипения салицилового альдегида (196,5 °С), по сравнению с л-гидроксибензойным альдегидом (240 °С).

Участие фенольното гидрокси.та в образовании пттримо лекулярной Н-связи снижает кислотные свойства орто-замещеи-ных фенолов '. Так, кислотность 2-пшрокснацетофенона(1) значительно меньше, чем 4 гидроксиацетофенона(П):

J О,Н Н'ЙННН ВКУТРПИАТЕКУЛИРНОЙ Н СИПИ |Ы KFRCTONIWC СВОЙСТВА OPRANII ВЕСКИХ КИСЛОТ СМ. СТР. 113

Н

Внятримо.(екупиритie Н-связи, в которых нет цпзоього с, пряжения езязей, ь.онес прочгы, чем межмолч- iy.T4PM.ic Н-святн. и очень чунствнге.тыь,! к изменению «олекулярччи етт'ыур» Г„-кие связи образуются в I,', 1,4- и Мдьолах В НК-спекIрал этих еое синении имеется чье полосы глитснтних кщеСпшш ОН-группы: одна н i них с большей чапотон {^filMi—36 Ш см ') r.p.j-1 надлежит ОН-группе, aio.ii водорота юторой не \ LARTBVER н обпэ зонанпн Н-связи, а др^аа ипзкочас.о.ная (ИЬ40--,"t!'.0u сч ') — 'ОН-группс, участвующей в Н-снязи КАК донор водорода:

/°-'

КгГ.

\ ..-(V сщ Н

? Такие Н-гн«ти могут обраэог аться, if ли рассютшк между . атомами IlflO не бо"се 0.33 ИМ, прнчее эги < ья IN ТЕМ ПРОЧНЕЕ, чем более близла к ли«ейной грушшрмака О—<\ 1 [ол.шу НРЧ "переходе от пятичтонных к шепнчленньм ь,и>-'1.Г„ Щ'очмч-и _ Н-сиязен возрастет' наиболее прочными /ьляюая 11 <:в.п

страница 46
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206

Скачать книгу "Теоретические основы органической химии" (13.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
шиповки легкоатлетические купить в спб
заказать уличный стенд вкапываемый недорого
Дом в поселке Millennium Park, 490 кв. м.
оконный кондиционер general climate gcw-12hrn1

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.11.2017)