химический каталог




Теоретические основы органической химии

Автор А.С.Днепровский Т.И.Темникова

оединенных тройной связью; характеристическая частота С=0-связи равна 1700 см '. Со второй формулой согласуется и весьма малый дипольный момент оксида углерода: ц —0,120. Дипольный момент двойной связи С.—О (например, в молекулах карбонильных соединений) составляет 2,4—2,60.

* Здесь и в некоторых случаях далее для четкого указания о распределении ш молекула электронов, принадлежащих разным атомам, они изображаются по-разному: • , О- X к т. л.

jaw II

( До работы Льюиса считали, что атом азота, находящийся в V группе таблицы Д. И Менделеева, может быть пятиковалентным. К соединениям с пятиковалентным атомом азота

В соответствии с октетной теорией Льюиса атом азота не может иметь более четырех ковалентных связей и, следовательно, все эти формулы неверны. Оксид амина должен иметь координационную связь между атомами азота и кислорода

Вопрос о строении соединений типа [I был разрешен Мейзенхеймером в 1913 г. Им было показано, что эти соединения, существующие только в растворах, при разных R' и R" = CH3 и С8Н5 могут быть в виде двух изомеров, для которых он предложил следующие формулы:

Они получаются в растворах при добавлении к оксидам аминов последовательно при нагревании эти соединения разлагаются с образованием различных продуктов распада, что и подтверждает их строение.

Структура нитросоедниений(Ш) будет рассмотрена ниже.

V

На основании правила октета следует, что в аминоборпроизводных между атомами азота и бора должна быть двойная связь (простая и координационная), образовавшаяся вследствие перекрывания орбиталей неподеленной электронной пары азота с вакантной орбитали бора:

И действительно, такие соединения могут существовать в виде цие-транс-изомеров.

Во всех рассмотренных случаях мы считали, что ковалентная связь образуется за счет обобществления пары электронов, которая локализуется в поде двух ядер (локализованная двухиеигровая связь). Наряду с этим возможно образование двухзлектронных трехцентровых связей. Такие связи часто встречаются в борорганических и металлоргаиических соединениях.

Каждый атом алюминия связан с двумя метильными группами обычными ковалентными связями Две трех центровые связи связывают оставшиеся две метильные группы одновременно с двумя атомами алюминия. О различном характере связей С—AI свидетельствует их неодинаковая длина (0,20 и 0,23 им).

Две формально связи имеются в карбоксила г -анионе и в нитрогруппе:

В нитрогруппе в образовании дополнительной к ковалентным связям между атомами азота и кислорода двухэлектронной трехцетровой связи принимают участие электроны неподеленной пары азота, который получает полный положительный заряд, а отрицательный заряд распределен между двумя атомами кислорода.

Соединения с двумя формально трехэлектронными связями moivt быть изображены в виде соединений тол [ко с двухэлектронными связями по Льюису (с сохранением правила октета)

О",

Но с тем же правом можно написать и такую формулу

* /

R—N

Обе формулы отвечают соединениям, равноценным по энергии образования, но имеют разной кратности связи между атомами азота и кислорода. Путем определения межъядерных расстояний установлено, что длины обеих связей одинаковы. Равноценность обеих связей следует также из определения дипольного момента п динитробентола Ft-.ш бы NO связи били неравноценны но распределению в них электронной плотности, то вследствие вращения по связи N—С.,,»,, следовало ожидать у и-ди-нитробензола дипольного момента, так как при любой взаимной ориентации NOy-rpyпп, кроме центноснмметричнон, соединение должно характеризоваться дипольным моментом, отличным от нуля. Экспериментально показано, что дипольного момента и, стедовательно, одинаковое распределение электронов между атомами N и О

В первом приближении можно считать, что расщепление орбиталей симметрично, т.е. понижение энергии орбитали с волновой функцией, равно повышению энергии орбитали с волновой функцией. Если атомные орбитали имеют одинаковую энергию (рис 1-1, а) величина расщепления определяется как (1, где fi— резонансный интеграл. Для орбиталей сильно различающихся но энергии (рис. 1-1,6), величина расщепления определяется выражением: Поскольку электроны оказываются на наиболее низкой по энергии орбитали, при взаимодействии орбиталей происходит выигрыш в энергии. Кроме того, чем больше р характер гибрид

ной орбитали, тем более она вытянута и тем дальше центр тяжести ее электронного облака от ядра атома. Различие в форме и направленности орбиталей проявляется в длинах связей, валентных углах и других характеристиках.

В настоящее время для экспериментальной оценки характера гибридной орбитзли с > спехом непользу ют значения констант спин-спинового взаимодействия ядра углерода "'С с протоном ?в связи IJC—Н.

sp

SO

249 (г.истинен:

Показано, что между степенью s-характера орбитали и этой величиной U т_ н) есть линейная корреляция;

Гибридная орбитам S/T! sp"

Степень я-хйрактера, % 25 33

_и. 1 к !23 Сметай} 159 (Сензолт

Представление о строгой эквивал

страница 4
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206

Скачать книгу "Теоретические основы органической химии" (13.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
мастер по ремонту холодильников в мытищах
инструмент для ремонта без покраски автомобиля
http://taxiru.ru/laytboks-u/
обучение ремонт холодильного оборудования краснодар

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.08.2017)