химический каталог




Теоретические основы органической химии

Автор А.С.Днепровский Т.И.Темникова

ических соединении является их важ-ой характеристикой. Кислотно-основные свойства являются термодинамической 5(арактериегикой органических молекул, и положение равновесия при кислотно-основных взаимодействиях зависит от разности свободных энергий исходных и конечных соединений Легкость Йих взаимного перехода — подвижность системы — определяется ккорпстью переноса протона. Для рассматриваемых в данной р-лане систем .подвижность, как правилу, очень велика- скороеiь Переноса протона между атомами О или N близка к диффузной рому пределу [136. с. 138).

Ниже на конкретных примерах кислотно-основного взаимодействия будет paccvoipeHO влияние различных факторов на рголоженне равновесия.

АН +

Кислота АН и основание А", так же как НВ+ и В, являются сопряженными кислотно-основными парами.

Бренстеловская кислотность ор] эпических соединений обычно определяется по отношению к воде как к основанию и оценивается константой кислотной диссоциации этого соединения К и. Брен-стедонская основность оценивается как кислотность сопряженной основанию кислоты НВ '.

Кислотность и основность по Бренгтелу являются частным случаем более широкого представления о кислотах и основаниях, данного Льюисом. Более общая формулировка Льюиса позволяет рассматривать большое число органических реакций, в которых участвуют кислоты Льюиса — электрофильные реагенты или основания Льюиса — нуклеофильные реагенты, с единой позиции кислотно-основных взаимодействий.

БР LH С 11ДОВС КАЯ К И С ЛОТ Н ОСТЬ

: основноеГЬ ПРГЛНИЧЫ.КИХ согдинг.нии

|И{Х —H + Sol

- |RX — H.Soll„,5

При взаимодействии органических соединений, являющихся iкислотами Бренстеда, с чодеку лой растворителя, функциони урующей как основание, в растворе устанавливается равновесие:

- [RX-|w+ [H-Sol+]<.

,'ГДе Sol — ыолек>,ча растворителя, so/ - молекулн растворите™, участие,юпше *% сольватации, которые находится в растворе.

Положение равновесия зависит от основности растворителя •-и его диэлектрической проницаемости е. Способность растворителя взаимодействовать с растворенным соединением, содержащим В.- протонизированный атом водорода, с образованием комплекса с Ш водородной связью является одной из форм специфической соль-t ватации (см. гл VIII). В растворителях с высокой диэлектрической

проницаемостью происходит полный перенос протона с образованием противоположно заряженных ионов — имеет место диссоциация органической молекулы. При этом каждый из ионов оказывается сольватироваииым раздельно. Если сила рассматриваемой кислоты больше, чем сила кислоты, сопряженной основному растворителю, кислота является полностью диссоциированной. В менее основных растворителях положение равновесия зависит от основности растворителя. Чем меньше ионизирующая сила растворителя, а также его основность, тем больше различие между константами диссоциации кислот. Такие растворители являются дифференцирующими 1970, т. 39, с. 1631].

В данной главе будут рассмотрены кислотно-основные взаимо действия в воде, диэлектрическая проницаемость которой рай на 80, и, следовательно, в этом растворителе в равновесии будут находиться только недпесощшроваиные молекулы и свободны! ноны; и те, и другие, естественно, будут сольватнрованы раство ригелем:

АН + Н.О А- + н,о *•.

Способность соединения АН к ионизации оценивается константой кислотности АН в воде. При очень малой концентрации кислоты Кя определяется по следующему уравнению: д- _ \Л 1 |Н„0+] \АЩ

Аналогично происходит ионизация органических оснований в том случае, если в качестве растворителя используется соединение,

являющееся кислотой Бренстеда.

Константа основности основания В в воде в соответствии с уравнением

B+H,0:rrzlBH++HO~

определяется следующим отношением:

|ВН*1 |нсгд^ [В]

Константы кислотности и основности являются мерой силы кислоты и соответственно основании, чем больше котктанти ки слитности, i см больше к ила кислоты, чем меньше констанм

тем слабее кислота.

АН и А , так же как В и ВН+, как указывалось ранее, являются сопряженными кислотно-основными парами. Между силой кислоты (АН или ВН 1) и сопряженного с ней основания А или В существует следующая зависимость: чем слабее кислота, тем больше сила сопряженного с ней основания, и наоборот. Основа ния часто оценивают константой кислотности соответствующей сопряженной кислоты К+|(, чем больше pKfHt, тем сильнее основание.

Шк видно из вышеприведенных уравнении, вода выступает 1'ли как основания, так и кислоты. Вследствие амфотерных тв молекулы воды в воде, в свою очередь, устанавливается ующее равновесие: p-HUOzzJLH.a1 | он-.

Способность растворителя передавать протон другой молекуле же растворителя называется автопротолизом и' характерней константой антопротолиза:

="[r6h,I |RO-|.

14

10,7

19,1

|?/(ЯВТР является характерной для каждого амфотерного растворяя величиной. Ниже представлены значения pK>BTD;

ЖЛьвьш спирт

СГЖрТ

(Очевидно, что произведение константы кислотности кислоты 'онстанты основности сопряженного с ней основания для л

страница 34
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206

Скачать книгу "Теоретические основы органической химии" (13.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
электрический камин из дерева
решетка потолочная ячеистая сезон вр-пя 600х600 цена
клоп-2(60)
конектор лента 10мм

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.02.2017)