химический каталог




Теоретические основы органической химии

Автор А.С.Днепровский Т.И.Темникова

оего значения.

11

В первом приближении свойства химических связей в органической молекулах считаются постоянными. Отклонения от этого постоянства связывают с проявлением взаимного влияния атомов в молекуле. Использование представлении о взаимном влиянии позволяет не только предсказывать. Хотя теория взаимного влияния атомов и возникла в результате обобщения экспериментальною материала, в настоящее время ее представлениям можно найти четкие квантовомеханические аналоги. Однако обобщение большого эмпирического материала показывает, что при рассмотрении свойств углеводородов, их монофункциональных, а также полифункциональных производных, в которых функциональные группы находятся на значительном удалении друг от друза эти предположения выполняются достаточно хорошо, С их помощью можно с достаточной степенью точности оценивать энергетические и геометрические характеристики большинства сравнительно простых органических молекул. При переходе к более сложным, полифункциональным молекулам результаты такого расчета могут сильно отличаться от экспериментальных значений. В этом случае мы можем рассматривать различия между расчетом и экспериментом как проявление взаимного влияния атомов и рассматривать разность экспериментального и вычисленного значений как количественную характеристику этого влияния.

В настоящей главе мы рассмотрим свойства химических связей в таких органических молекулах, где отсутствует существенное взаимное влияние несвязанных атомов.

Типы Химических Связей

Молекулы органических соединений состроены из атомов, как правило, соединенных друг с другом посредством ковалентных связей. Ионные связи в индивидуальные органических соединениях встречаются редко, особенно, если заряд в ноне локализован в основном на атоме углерода. Атом углерода в ионных соединениях может быть как положительно, так и отрицательно

заряженным. 1 е, могут существовать органические катионы и анионы, противоионамн для которых являются, как правило, соответственно неорганические анноны и катионы

Примерами соединений, содержащих органические катионы являются трифенилметановые красители.

В растворе многие органические соединения, имеющие ковалентные, связи между атомом углерода и гетероатомом (галогена, кислорода), способны распадаться на ионы вследствие взаимодействия с растворителем. В последние годы обнаружены примеры соединений, диссоциирующих в растворе с образованием ионов с разрывом связи С—С 144, 1984, т. 100, с. 6726]:

I

В начальной стадии развития электронной теории Льюисом (1916 I.) было выдвинуто представление о ковалентной связи как обобществленной паре электронов. Для объяснения свойств различных атомов образовывать определенное число ковалентных связей было сформулировано правило октета, согласно которому при образовании молекул из атомов второго периода происходит заполнение внешней электронной оболочки с образованием устойчивой восьмиэлектроннон системы (оболочки инертною газа). Четыре электронные пары могут образовывать ковалентные связи или находиться в виде неподеленных электронных пар. Поскольку у атомов элементов второго периода четыре достаточно низких по энергии орбитали, способные принимать участие в образовании химических связей a 3s- и Зр-орбитали значительно выше и не принимают существенного участия в связывании, наиболее выгодное энергетическое состояние достигается при наличии у каждого атома восьмиэлектронной оболочки

При переходе к элементам третьего и последующего периодов правило октета теряет свою силу, так как появляются достаточно низкие по энергии d-орбитали. В связи с этим атомы высших периодов могут образовывать более четырех ковалентных связей, так, например, известны соединения пятиковалентного фосфора Р(C6H5)5, шестиковалентной серы SF6 и т. д. В металлокомплексных соединениях, как правило, наиболее устойчивыми оказываются соединения с восемьадцатиэлектронной внешней оболочкой, т. е. в образовании связей принимают участие все s-, р- и d-орбитали внешнего электронного слоя.

Несмотря на приближенность, октет пая модель оказалась удачной для описания строения органических соединений: она дает возможность делать правильные выводы о их строении и обладает предсказательной силой. В большинстве случаев выводы, сделанные на основе октет ной модели, совпадают с получаемыми при применении более строгого метода описания строения органических молекул — метода молекулярных орбит алей — и согласуются с физическими и химическими свойствами молекул. Приведем несколько примеров.

Для молекулы оксида углерода можно написать две структурные формулы первой, соответствующей формуле С=0, атом углерода имеет 6 электронов, во второй 8, что было достигнуто смещением неподеленной электронной пары кислорода на связь между атомами О и С,

Правильность заключения о том, что в оксиде углерода между атомами кислорода и углерода имеется тройная связь, подтверждена спектроскопически: в ИК-спектре оксида углерода имеется максимум при 2155 см~', что соответствует частоте валентных колебаний атомов, с

страница 3
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206

Скачать книгу "Теоретические основы органической химии" (13.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
zappy 500w 48b
Отличное предложение в КНС Нева: купить мфу самсунг - в розницу по опту в КНС СПБ !
купить крышку для сковороды диамод
bonaldo

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.03.2017)