химический каталог




Теоретические основы органической химии

Автор А.С.Днепровский Т.И.Темникова

ние рассматривалось как гибрид Их структур. То, что ни одна из этих структур не отражает ,'Гинного строения соединения в отношении распределения элек-унов по связям, а его состояние является промежуточным, называлось двухконечной стрелкой -с—соединяющей резона нс-i структуры. Отдельным резонансным структурам приписывался ределенный вес (вклад), отражающий долю, которая при-(РДится на данную структуру; чем ближе истинное строение лекулы соединения к резонансной структуре, тем больше вес Оследний. При изображении строения соединения этим методом ледует иметь в виду, что все ковалентные связи в резонансных структурах считаются неполярными. Правила написания резонансных структур

1. Поскольку набором резонансных структур изображают JUnub распределение электронов по связям, расположение ядер С «томе в в резонансных структурах должно быть одинаковым или «почти одинаковым и соответствовать расположению их в реальной «Молекуле. Так, бутадиен-1,3 и циклобутен являются структурными

изомерами, а не резонансными структурами, утлы у них различны:

с/

так как валентные

п

\

HiC

не является резоТакже бицикло[2.2.0)гексадиен-2,5(1) на пеной структурой бензола (II)

Структура

^ Ф О-Ф

Стр>1ггура ДМоира

так как в первом соединении, обычно изображаемом как 1а, атомы углерода лежат в двух плоскостях и находятся практически на 'равных расстояниях друг от друга (I), а в резонансной структуре Дыоара — в одной плоскости и расстояния между атомами углерода в положениях 1,4 больше, чем в положениях 2,3,

2. Число неспареиных электронов во всех резонансных струк

турах должно быть одинаковым. Так, структура

СИ, IH--C11—си,

не является резонансной структурой бутадиена.

3. Если можно написать несколько валентных структур для молекулы, истинное строение молекулы не соответствует ни одной из этих структур, а является промежуточным.

4. Энергия образования соединения "всегда ниже, чем рассчитанная для любой из резонансных структур.

5. Увеличение числа возможных резонансных структур, а также близость их по энергиям увеличивает резонансную энергию, т. е. разницу между истинной энергией образования молекулы и энергией, рассчитанной для резонансной структуры. Чем ближе по энергиям резонансные структуры, тем больше отличие истинной структуры соединения От отдельных резонансных структур,

6. Повышение энергетической стабильности резонансной структуры увеличивает ее вклад в структуру гибрида. Отсюда следует, что для того чтобы оценить вклад резонансной структуры, необходимо учесть ее энергию. Поскольку резонансные структуры не являются реальными, такой учет можно сделать лишь приближенно. Для оценки относительной стабильности структур используются следующие правила:

а) увеличение числа к «валентных связей повышает стабильность структуры. Так, структура С!Ь=^СН—СН—С.Н2 (11 кова:: .СН—СН- -СИ,

Йых связей)стабильнее, чем структура СИ?—СН=СН—СНг овалентных связей); ,, резонансные структуры, которые содержат связи значимо превышающие их обычную длину, являются энергетически > выгодными и нс вносят существенного вклада в структуру вда. Такой резонансной структурой для бутадиена-1,3 яв-СЯ следующая:*

t 1

CHi—сн-^;н—cib.

|»л) структура с отрицательным зарядом на более электро-йцательном атоме более стабильна, чем структура с про-йположной зараженностью атомов; например, структура Ь—СН=СЛ—СН=СН—О стабильнее, чем структура

А—СН—С Н—(Л [=СН -6 ;

рт) разделение одноименных зарядов увеличивает стабиль-ь, разделение разноименных зарядов уменьшает стабиль-ь. Вследствие- этого диполярные структуры обычно менее бильны, чем неполярные:

сн,-с

4)11

и этом первая структура имеет значительно больший вес, чем орая С другой стороны, участие неподеленных электронных

• СН—ОСН.,

"Г в образовании связей часто бывает выгодным, и и таких чаях удается лишь приближенно оценить относительный вес олярных структур:

. CHr-CII=OCH,.

лентных

тивоположных зарядов, например: • к..': с

?Для отражения с помощью резонансных структур полярности валентных связей выписывают структуры с разделением

Если хотят отразить полярность простой связи, тон чиоюрезо. «сных структур включают «ионную» структуру Нг Н IВо второй структуре отрицательно заряженный атом фтора аходится на том же расстоянии, что и в реальной-молекуле ш .

Вследствие большого различия в электроотрицательности Н и р!

вклад ионной структуры значителен.

При использовании символики концепции резонанса необходимо строго соблюдать правила и помнить, что выражение «в молекуле имеется резонанс между данными структурами» следует понимать только в том смысле, что ни одна из этих структур не соответствует истинному строению молекулы и что это строение является промежуточным между строением отдельных идеализированных структур. Отсюда следует, что молекула может быть описана только полным набором резонансных структур, и отождествление строения этой молекулы с одной из резонансных структур, а также выводы о ее реакционной способности на ос

страница 28
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206

Скачать книгу "Теоретические основы органической химии" (13.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение работников обслуживающих кондиционеры
пламегаситель вместо катализатора skoda
alligator d-1100rsg отзывы
курсы кройки и щитья на тушинской

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)