химический каталог




Теоретические основы органической химии

Автор А.С.Днепровский Т.И.Темникова

особности. Бесспорно, это связано с тем. что имеющиеся в молекуле группировки взаимодействуют друг с другом- Это взаимодействие приводит к изменениям в распределении электронной плотности в молекуле, меняет ее. геометрическое строение, что неизбежно будет сказываться рзических и химических свойствах. Необходимость учета зазличий привела к созданию теории взаимного влияния ц & молекулах органических соединений, рвоначально для выводов о том, к каким изменениям в ровном строении молекулы приводит введение тех или иных стктглей, использовались данные по химическим и физико-яееким снойствам органических молекул. Особенно подробно К» изучено влияние заместителей на кислотно-основные свой-Й&фганичееких соединений. Основная идея такого раеемотре-^заключалась в том, что введение заместителя приводит к из-ittulio делокализаини заряда в образующемся в результате ОЛиапии ионе и тем самым к изменению его устойчивости. Мм образом, процесс диссоциации карбоновой кислоты на i рассматривался как модельный для описания влияния заме-(«елей на распределение электронной плотности и в других |чаях С развитием физико-химических и спектральных мето-ц»1 исследования, а также с появлением квантовохимических i{tS расчета стали доступными более прямые методы оценки определения электронной плотности в органических молекулах, ркным является то, что принципиальные выводы, сделанные ^основе таких расчетов, а также полученные за счет обобщения Лирического материала, совпадают. Поэтому и до настоящего ?мени методы, основанные на исследовании зависимости кончит равновесия и скорости от введения п молекулу тех или Ых структурных фрагментов, не потеряли своего значения.

.^JIME ПРЕДСТАВЛЕНИЯ О ПОЛЯРИЗАЦИИ связки ^ОРГАНИЧЕСКИХ МОЛЕКУЛАХ ВСЛЕДСТВИЕ НУТРИМОЛЕКУЛЯРНОГО ЮАИМОДЕИСТВИЯ АТОМОВ

Предстааление о неизменности свойств связей, лежащее в анове аддитивных схем, является весьма грубым приближением. I, действительности введение заместителя в молекулу углеводо-йда приводит к изменению распределения электронной плотности г молекуле. Способность заместителей передавать свое влияние ю цепи ковалентно связанных атомов является одним из харак-Мфиых свойств органических соединений. При этом заместитель Яакже испытывает на себе влияние остатка молекулы, к которому рч присоединен, и, таким образом, состояние заместителя зави-*йт от природы окружающих его атомов и от структуры остатка ^Яолекулы.

>. Передача влияния заместителя по линии о- и л-евнзей при-|.*Ьдит к изменению электронного состояния этих связей. Харак-fTvp поляризации связи при этом оказывается зависящим от ее , типа. Обычно системы о- и л-свизей рассматриваются раздельно, |в считается, что поляризация этих систем независима. В действн-|:тельности этот подход является столь же приближенным, как и представление о двухцентровых связях, однако это приближение оказывается достаточно удачным, и только в отдельных случаях необходимо рассматривать влияние п-остова на л-систему и наоборот.

Если влияние заместителя передаете я за счет последовательной поляризации а-связей, такая поляризация называется индукционной, а замес штелт проявляет индуктивный эффект (/ эффект) Ьслн заместитель имеет положительно или отрицательно заряженные атомы, то вокруг них создается электрическое поле, которое действует не только по линии евязен, но н непосредственно через пространство; в этом случае сила воздействия заместителя на другие атомы зависит от конфигурации и конформации молекулы Аналогично действуют и заместители, образующие скльнополярные связи G—X. Такое влияние заместителя называется эффектом поля (Г-эффектК Если в цепи имеется система сопряженных кратных связей, либо заместитель находится при кратной связи или ароматическом ядре, то передача влияния, проходящая по системе л-спязей, описывается при помощи эффекта сопряжения заместителя (С-эффект).

1,8Я

I.XK

1.70 l.Th

Заместители мот у т увеличивать электронную плотность в остальной части молекулы, их называют электронодоцорами, и могут уменьшать, тогда они являются электроноакцепторами, При смене заместителей одновременно с изменением поляризации молекулы могут возникнуть стерическне взаимодействия между введенным заместителем и остальными атомами миле ку.ты. Эти в ьчимодействпя зависят ог обьема и радиуса действия атомов (вам-дер-вавдьсовы радиусы). В результате этих язаимо-дейстний может измениться конфирмация молекулы, что в свою очередь будет влиять на электронное состояние связей. В массе, особенно в растворах, отдельные молекулы одного и того же соединения, сохраняя неизменной одну и ту же исследователь ность атомов, могут иметь несколько изменяющееся при изменении конформации моле к>.ш рае пределеиие члектронной плотности Электронное состояние молекулы в растворе зависит от ра створителя (поляриз) каш i о ммлскулм растворенною вещества, образуя с ним разного рода солытаты). что легко обнаруживается путем изменения дшюльных моментов одного и того же со-елпнения в различных растворит! лях Ниже приведены дипольные моменты дихлорэтана. П:

страница 17
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206

Скачать книгу "Теоретические основы органической химии" (13.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы по ремонту холодильного оборудования в новосибирске
твердотопливные котлы отопления российского производства
посуда для индукционная плита
полка на перфорированную панель

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)