химический каталог




Теоретические основы органической химии

Автор А.С.Днепровский Т.И.Темникова

чениях диполыных моментов С—Н-свяЬей, из этих данных можно вычислить векторные дипольные моменты к направлении отдельных связей. Для связи С—CI в метилен хлор иде дипольный момент получается равным 1,35 D, а для той же связи в хлороформе 1,28 D. Уменьшение дипольного момента связи С—G1 в хлороформе по сравнению с ыетилхлоридом (ц.= 1,86 ?>) достигает примерно 30%.

Теоретически можно было бы ожидать, что уменьшение полярности связи С—С1 будет приводить к ее удлинению. В действительности же при переходе от моно- к тригалогеизамещенному происходит укорочение связи. Это объясняют изменением состояния гибридных орбиталей атома углерода при замещении атома

Т а б л и и а 1 -3

Цнпольиш моменты некоторых замещенных бензола (в Л)

СИ.,

F

С!

Вг

I

NO,

0,1 1.Г.7 1,55 1.52

3 ЧГ,

0.S

2,4

2.27

2,0

1.7

6,0

с,н х

0,7

2,48

2,67

2,63

2,25

6.*6 роДа на электроотрицательный атом хлора (см. стр. 23). дствие регибридизации изменяется также полярность связей 1.961, т. 61, с. 275].

ипольный момент орто-диэамещенмых бензола меньше, чем •Численный по аддитивной схеме (табл. 1-3). Уменьшение дн-'КОЛЬЦО1-0 момента может быть обусловлено двумя причинами: вменением полярности связей и увеличением утла между ними. Последний фактор имеет большее значение. Этот вывод можно сделать при сопоставлении разностей между вычисленными и . .найденными значениями дитюлышх моментов для дифтор- и ди-'ллорпроизводных.

Найлсни: fit I Clh-NC

у О направлении дипольного момента связи можно судить по электроотрицателыюстям атомов — компонентов связи: атом, ИМЕЮЩИЙ меньшую электроотрицатедьнгкть, является положительным концом диполя. В некоторых случаях, однако, такой вывод сделать нельзя и приходится определять направление диполя экспериментально, Г. этой целью определяют дипольный (момент гщра-двузамещенного бензола, сотержащего изучаемый заместитель и заместитель, для которого известны как значение дипольного момента, так и его направление. Целесообразно брать такой заместитель, вектор дипольного момента которого совпадает с линией связи заместитель - бензольное ятро; этому услоВИЮ удовлетворяют группы СНч. КО? и CN, можно использовать та,кже одноатомные заместители С1, Вг. Например, для определения направления дипольного момента в изонитрильной группе —НС делают следующее сопоставление:

, Известно:

С1—С,Ц,—NC

5. OS О

С,Н8—NC . , _ ,

1 ' Г у ' Cl C.H.-NC

Э.4Й.-: ем.-'*.

Так как экспериментальные данные согласуются со вторым предположением, можно сделать вывод, что дипольный момент в фенилнзонитрилс направлен от ароматического ядра к атому углерода изонитрильной группы. В соответствии с октет ной теорией Льюиса строение изонитрильной группы должно'быть таким;

—N=*c:

Таким образом, определение направления дипольного момента в фенилнзонитрилс подтверждает правильность представления ,о строении изонитрильной группы.

Столь простой метод расчета дипольного момента для пара -дизаметенного соединения возможен только в том случае, когда

37

направление- диполя совпадает с направление», связи т с для тех заместителей, которые имеют ось симметрии, совпадаю,,™ с эт им направлением. Такие заместители называете ртГ

ОСН., ) 2*

соог.н-,

— 1,83 110

ОН 1,5S

SO

Ml. 1,53

48.S

Z нЛтг°СТ8ЛЫ,ЫЧ ЗАТТ?Й групповой момент "спален

под некоторым углы- в к связи (нерегулярные заместители!

руппшые моменты и углы н для некоторых замес «Я

зол, 25 С) приведены ниже: ^сн

l.SR 30

Группа X СНО СОСН,

Нс.н х. D -2.% —2.9Т.

». 146 132

н когарГГ™™ °ТЛ""ИС 01 ™Ра-™Щенных бензолов Г.,НА? в которых X - регулярный заместитель, соединения с нере уляо

СН CjCfH.OCH,

Н.тС^

Н=Т,70В

Молекула- существует в виде набора конфопмаций тощ ко одна „з которых имеет нулевой дипольный момент

шаюши^Т МШГНТН М0ЛеК>'Л' "даржати* две свободно вра вдающиеся полярные группы, рассчитывают по следу» фетрр^ \'pf-T-je.-y2pi,is cos Из СОК Ъ{ COS W ,

где в| и ву — уг/чл. образуемые направлениями осей вращений и векторами ди польных моментов: ш — утхмт между осями ершденни

Подробно методы определения и, а также расчета динольных моментов органических соединений изложены в [64|.

Значения в<90* и в>Ч(Г свидетельствуют о том, что заместитель проявляет донор ные и соответственно акцепторные свойства.

Г.ТРОЬНИГ СОНДИШ НИИ ( ПГ'ОДОЛЖЬННОЙ С ИСТ) мой Щ.ППСРГДСГКЬННО <"ВИЗМ1НЫХ .VII ЖДУ СОВОЮ АТОМОВ. НАХОДЯЩИХСЯ В СОСТОЯНИИ м'-ГИБСИЛИЗАЦИИ

С>1стемы, нее атомы которых находятся в состоянии srr-гиб-ридизации и, следовательно, содержат в соседнем положении атомы с р-электронами, могут быть нескольких типов: 1) алифвЬческие- диеновые и полненопые соединения: 2) циклические

{юматическис-, 3) ниыические ,кароматические и гдаиарома-ические.

троение алгфлшческих соединении

До сих пор мы рассматривали строение таких соединений, рторые с достаточной степенью точности могут быть описаны рамках представлении о локализованных двухэлектрониых «язях.

Как уже говорилось, эти представления являю

страница 11
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206

Скачать книгу "Теоретические основы органической химии" (13.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
металлическое ограждение
металлические сборные шкафы
матрас аскона кокос орто 160x200
lp концерты в москве 2018

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.11.2017)