химический каталог




Теоретические основы органической химии

Автор А.С.Днепровский Т.И.Темникова

Ассоциативные процессы. Первоначально происходит взаимодействие молекулы субстрата с нуклеофилышм реагентом с образованием ннтермедиата, который на второй стадии процесса превращается в конечный продукт. К таким реакциям итноетггеп большинство реакции замещения в ароматическом ряду, а также реакции нуклеофильного присоединения по кратным связям углерод-углерод н углерод-гетероатом.

Как диссоциативные, так и ассоциативные процессы являются как минимум двухстадийными.

3. Синхронные процессы. В этом случае конечный продукт

образуется из исходного в одну стадию, т. е, разрыв старой связи

и образование новой происходят одновременно. Примерами

таких реакций являются бимолекулярное нуклеофильное замещение и отщепление, а также реакции переноса протона.

Первоначально мы рассмотрим механизмы реакций нуклеофильного замещения при насыщенном атоме углерода (spJ-: ибридное состояние), так как именно при их изучении были < формулированы некоторые основные теоретические понятия и достигнут процесс в понимании механизмов реакций.

Г л а к а XI

ДИССОЦИАТИВНЫЕ НУКЛЕОФИЛЬНЫЕ ПРОЦЕССЫ. МОНОМОЛЕКУЛЯРНОЕ НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ И ОТЩЕПЛЕНИЕ

Нуклеофильное замещение при насыщенном атоме углерода -- это тот тип органических реакций, механизмы которого! изучались наиботее подробно. Возможность широкого варьиро-Г нация структуры реагентов, одновременного исследования кинетических и стереохимических закономерностей, удобство экспериментального измерения констант скорости в разнообразных^ растворителях- все это сделало реакции пуклеофильного замещения удобным модельным процессом для установления общих! закономерностей, связывающих сiроение органических соединений с их реакционной способностью. Не случайно, что именноi при изучении этих реакций были сформулированы многие общие:! концепции, ставшие основой теоретической арктической химии. Г Следует иметь в виду, что понятия, которые будут формулиро-.'j вап.ся и анализироваться в последующих тнух главах, имеют общее значение и могут быть использованы для описания реак-,1 цнонной способности органических соединений и в других типах'! органических процессов. Закономерности, характеризующие.'! реакции щ клеофильного замещения, в значительной степени. могут быть перенесены и на другие нуклеофильные процессы — реакции отщепления, замещения в ароматическом ряду, присоединения по кратным связям и многие другие.'

Наше внимание будет сосредоточено на двух основных проб-" .темах. Во первых, мы постараемся понять, каким образом механизм реакции зависит от строения реагирующих соединений и : условий ее проведения. Во-вторых, мы должны научиться пред-сказынать, каким образом изменяется реакционная способность ! при шмененин строения реагентов и условий проведения реакции.'^ Как мы увидим, эти зависимости могут быть совершенно различными для реакций, идущих но разным механизмам. Это может приводить не только к качественно различному влиянию' изменения структурных факторов ни скорость процесса, но и к потному изменению его направления. Далее нами будет показано, как можно закономерности, рассмотренные в этой и следующей главах, использовать для описания других процессов.

ОЫЦИГ IIPFJltlABJILHUH О Мг.ХЛНИЯМАХ РЕАКЦИЙ НЖЛЬОФИ.ТЬНОГО ЗАМГ.ЩНИИЯ

В общем виде реакцию нуклеофильного замещения можно представить следующей схемой:

В качестве нуклеофильного агента Y может выступать как зннои, так и нейтральная молекула, обладающая хотя бы одной неподеленной парой электронен (т. е. основание Льюиса), например:

Y»,№0, ROM, HpS, KSH, NHj. ОН', OR". SI I ,

SK t 1Ы . CN-, SOS , NO,, N, , RC(X) УС- -CUP н г л

0~

Замещаемая группа X (называемая уходящей группой) обычно обладает высокой электроотрипательностью и можег ухо цел, как в виде аниона, |ак и в виде незаряженной молекулы, отщепляясь с электронами нарушающейся связи:

Х-Ня!. ОН, ОК. OSCVR, OCOR, NR. SP.. ит д.

Следует иметь в виду, что в большинстве случаев реакции иуклеофилького замещения сопровождаются конкурирующими с ними реакциями нуклеофильного отщепления, так как нуклео-фильиый реагент может взаимодействовать не только с положительно заряженным атомом углерода, но и с атомом водорода, находящимся в и-положении, отщепляя его в виде протона. К связи с этим многие аспекты реакций замещения и отщепления будут рассматриваться параллельно

Реакции пуклеофильного замещения обозначаются как SK *, а отщепления — Јv.

Их

Как мы увидим, реакция замещения при С)р, может осуществляться как диссоциативный или как синхронный процесс В черном случае реакция начинается с мономолек\лярной диссоциации по связи С -X с образованием карбкатиона, который на второй стадии взаимодействует с нуклеофнльным реагентом.

К" +V - R>

к .4 {- V

Во втором случае образование связи с нуклеофнльным рецептом и разрыв связи с )ходящей ipyrmofi осуществляются одновременно, и процесс идет в одну стадию:

[X— В —. КЛ+.ХМожио рассмотреть еще один механизм реакции, при котоРОМ процесс осу

страница 102
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206

Скачать книгу "Теоретические основы органической химии" (13.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
прокат экрана и проектора
Рекомендуем компанию Ренесанс - п-образная лестница своими руками - качественно, оперативно, надежно!
стул посетителей самба
кладовки аренда

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)