химический каталог




Теоретические основы органической химии

Автор А.С.Днепровский Т.И.Темникова

ляющих дипольного момента в направлении линии связи

* См [М; 34, 1970. 1. И, l 334]

2 А. О, Д1«Ч1рОН1!КИН

II- Г

(I -N 1.4

С -О 1 !0

С— N 0,4

С—Г 1.КЗ

у МНОГОВАЛЕНТНЫХ атомов Подучены следующие качения дипольных МОМЕНТОВ (BBIERI- 1 И ДН

(.ИШЬ

С—CI 2.05

Значение и' состоит из ряча слагаемых

1''-=И» + (1.1+Р,... + |1.«.

где и. доля ЛПП.Ч1.КПЮ мочит., влимини велектвИ! гшчшчияГ*" ,г"с ' - чежъядерное расстояние - ллина сими, a fte -спя -моя-а

(w — слагаемое, вносимое гипрпдной орбиталню неполеленной эленгрпнной нары вследствие того, что центр тяжести огрицателышго заряда этой пары не соинадает с центром ялра атома, имеющего чту пару электронов

Таким образом, расчет частичного заряда атомов, образующих связь, из диполыюго момента связи и ее длины является очень приближенным, так как необходимо определить значения отдельных составляющих дипольного момента. Из них р,,,ч проявляется главным образом в связях с атомом водорода. Значение И,,,,, может составлять 1,4 — 1,5 0.

Дипольяый момент неподеленной пары вносит большой вклад в полярность молекулы. Это отчетливо видно при сопоставлении дипольных моментов NНз{р = 1,40?>) и lSiF:,(p=0,2D). Различие в элекгроотрицатедьностях атомов N и Н, а также N и F практически одинаково, и полярности связей должны быть близки. В молоку те \Н, динольные моменты сняч'й и неподеленной пары направлены в одну сторону, тогда как в молекуле NFi — в противоположные:

Это н приводи! к поль раз шчныч шачсНППМ ДИПОЛЬНОГО МО мента для этих соединений.

В последние годы было проведено много работ по количественной опенке составляющей диполыюго момента неподеленной

электронной пары. При квантовохнмических расчетзх были получены следующие значения рг1„г| для ряда атомов:

АТОМ Ои.ц NMH. РЧЧ(П1,Ь

р„,„. О 1X9 1.45 0 64

34

'-Б некоторых случаях р„„, можно вычислить, используя метод, рюваииый на аддитивной векторной схеме и исходя из экспериментальных значении дипольных моментов подобных по струк-jme соединений. Таким путем был определен ц,*„ трехвалентного Есфора, который равен 0,9 D [65, 66].

? Опенка полярности связи может быть сделана путем измере-интенсивности характеристических полос поглощения в 11К-ектре, так как известно, что последние тем интенсивнее, чем лярнее связь. На основании этих данных рассчитаны диполь-моменты С.—Н-связей и получены следующие значения:

зЖюш. CKf,,—H С»—Н

yЈiVЈ—H'® 0.64—0.7 (этилен, бензол) I 45 — U (ацетилен, ииановодорол) ф,{- Этим же методом экспериментально показано, что полярность •••"••«язи С,,?—Н в СНз-группе теп больше, чем выше электроотри-дательноеть заместителя X и соединении CHjX:

?%t CHtl СН,Вг ОШ CHiF

; 'Iflc, № О 0,20 0,20 0.25 0.413

Введение электроотрицательного атома в молекулу увеличи-.ЗДметр-характер орбитали атома углерода, участвующей в образо• '.вании связи С—X. В результате увеличивается .«--характер орби-?4.талей, образующих связи С—Н и за счет увеличения разности

-зиектроотрицательностей атомов растет дипольный момент связи. ..' - Поскольку в настоящее время нет данных о том, в какой мере ' ftw и ц,», имеющие противоположные значения по отношению к Uwfi. уменьшают последний, значения векторного дипольного момента в направлении линии связи можно использовать лишь для сравнительной качественной опенки ее относительной полярности. В органической химии часто используют понятие ' частич--'» ный заряд» ft, означающий долю электрона, приходящуюся на данный атом; ее обычно определяют путем деления дипольного .момента связи на межъндерное расстояние и на заряд электрона:

&—li/te И he—ik/l

, во внимание не принимают и, следовательно, можно пользоваться лишь для качественного

При этом р„ ; этими данными - сравнения.

Полярность связи (о чем можно судить путем сравнения диС—I

I.F

О-CI

8,05

С -Вг

а .01

С—F 1.КЗ

* польных моментов соединений) тем больше, чем больше разность электроотрицательностей атомов — компонентов связи:

О и Г.— ft, О-Г и С—П

Связь и, о

Это объясняется тем, что при переходе от элемента вюрого периода к моментам третьего периода сильно увеличивается

Исключение составляют связи С

длина связи /, а так как p=6i?/, то и дипольный момент, даже

при меньшем значении he, получается больше. Рели определить бе

для атомов в этих связях, то получаются следующие значения:

Атом О S \- О

oV, U 0.1С 0.13 0,2? 0,25

т. е. отрицательный заряд на атоме кислорода больше, чем иа атоме серы, а на атоме фтора больше, чем на атоме хлора. Эти значения находятся в полном согласии с элсктроотрицательно-стями соответствующих атомов.

С-О

1.1

С—N

0,4

С .(>

2,5

Дипольные моменты групп, имеющих между атомами кратные связи, больше, чем групп, в которых те же атомы соединены простыми связями:

Связь 11, D

СН,С1 1,88

СН,СЬ

1,55 111,47 0.1772

CHCI, 1.10 112,0

0,l7fil

S5E5*GSЈS5***BS

Сот дииетнн-ц, D

^ClCCl. •

^Т—.—Г~|, ТШ

0,1781

Пренебрегая некоторым различием в зна

страница 10
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206

Скачать книгу "Теоретические основы органической химии" (13.14Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кухонные аксессуары joseph joseph
центр обучение менеджмент
Складные столы
свадебный букет с альстромериями значение

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)