химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 3

Автор У.Джолли

сублимируют при 50—60° (1 мм рт.ст.). Получают чистый B[N(H)N(CH3)2]3, т. пл. 103°.

XI. АМИНОЗАМЕЩЕННЫЕ ДИБОРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ

Л. Введение

Диборные соединения, содержащие амино-группы, — самые устойчивые соединения, содержащие структурную единицу

уВ—В<^. В принципе устойчивость связи бор—бор определяется способностью замещающих атомов у бора образовывать я-связь с бором. Так, наблюдается следующий порядок устойчивости соединений в отношении диспропорционирования

ВгС1, < B2F, < B„(OR), < Ba(NRs)4

Хотя аминозамещенные диборные соединения термически устойчивы и, по-видимому, индифферентны к сухому воздуху, они легко реагируют с влагой. Известные амино-соединения, содержащие связи бор—бор, представляют собой нециклические структуры, если они содержат простые амино-группы, и бицик-лические структуры, если они содержат бидентатные аминовые группировки (табл. 18).

Соединения с конденсированными циклами, подобные структуре XXXII, еще не получены(CH3)aN. /N(CH3h

>В-В< +2H3S + 4HC1 —>(СН,)„>К XN(CH3)a

254

Глава 4

Литература

255

N(CH3]

+ 4(CH3)2NH2CI

)в-в< s

(CHa)2N4 /N(CH;

>B-B< (СН,),РК N

\н-в/

N(CH3)2

+ 2BR3 —>? [B2R2N(CH3)2]2 + 2R2BN(CH3)2

N(CH3)2

Б. Принципы синтеза

+ 2NaX

2[(CHS)2N]2BX 4- 2Na

Тетракис(диметиламино)дибор лучше всего получать реакцией сочетания при взаимодействии хлоро- или бромобис(ди-метиламино)борана с сильно диспергированным натрием [253, 419]

(CH3)2N. ,N(CH3;

>B-B<(

(CH3)2n/ xn(ch3;

(СНзЫЧ

Несмотря на то что этот метод пригоден и для получения других аминопроизводных, самым простым способом их получения является соответствующая реакция трансаминирования [423] с использованием в качестве исходного вещества, имеющегося в продаже, тетракис(диметиламино)дибора

,N(CH3)2

'N(CH3)2

+ 2CH3N(H)CH5CH2N(H)CI'

(CHjljN'

CHS CH3

+ 4 N(CH3)5H

ГУН

СН, СН3

Аминозамещенные соединения дибора можно получить также исходя из В2СЦ, но этот метод неудобен, так как субгалогениды бора трудно получать и хранить. Аминопроизводные соединения значительно легче получать одной из указанных выше реакции

В. Препаративные методики

/. Тетракас(диметиламино)дибор [253]

110°

2[(CH3)2N]2BBr + 2Na ^юы ' [(CH3)2N]4B2+2NaBr

Навеску бромрбис(диметиламино)борана, растворенную в толуоле (около 3 г борана на 1 мл толуола), медленно, в течение 45 мин вводят в эквимолярное количество расплавленного натрия, диспергированного в кипящем с обратным холодильником толуоле (~5 мл толуола на 1 г натрия). Реакцию проводят еще в течение 2,5 час при 110° и образовавшееся твердое вещество отфильтровывают в атмосфере сухого азота. Толуол удаляют из фильтрата вакуумной дистилляцией, а остаток перегоняют при 55—57° (2 мм рт. ст.). Получают тетракис-(диметиламино)дибор с выходом 80%.

2. Бис(1,3-диметил-1,3,2-диазаборолидин-2-ил) [423]

120°

2CH3(H)NCH2CH2N(4)CH3 + [(CH3)SN]4B2 >СН3 СН3

+ 4'

"СН3)2

CHS-N. 7N-CH:

В—В

CHj—\/ \_СН, СН, СН,

Смесь N, N'-диметилэтилендиамина и тетракис (диметил-амино)дибора в молярном соотношении 2:1 вводят в колбу, снабженную водяным обратным холодильником, закрытым сверху осушительной трубкой с хлоридом кальция (обратный холодильник можно соединить с ловушкой, температура которой поддерживается при —78°, если требуется собрать выделяющийся диметиламин). Содержимое колбы нагревают до 120° в течение 5 час для обеспечения полного протекания реакции. Остаток перекристаллизовывают из петролейного эфира (т. кип. 40—60°). Получают бис(1,3-диметил-1,3,2-диазаборо-лидин-2-ил), т. пл. 43—44°, т. кип. 85° (5 мм рт.ст.) с выходом ~86%.

ЛИТЕРАТУРА

1. D е w а г М. J. S., D i е t г R., J. Chem. Soc., 1859, 2728.

2. Brown Н. С, Schlesinger Н. I, С а г d о и S. Z., J. Am. Chem. Soc, 64, 325 (1942).

3. Brown H. C, Bartholomay H., Jr., Taylor M. J., J. Am. Chem. Soc, 66, 435 (1944).

4. В г о w n H. C, J. Am. Chem. Soc, 67, 374 (1945).

5. BrownH.C, J. Am. Chem. Soc, 67, 1452 (1945).

6. Brown H. C, Pearsall H., J. Am. Chem. Soc, 67, 1765 (1945).

7. Brown H. C, Barbaras G. R., J. Chem. Phys, 14, 114 (1946).

8. В ro w n H. C, Science, 103, 385 (1946).

9. H a w t h о г n e M. F., J. Am. Chem. Soc, 81, 5836 (1959).

10. Hawthorne M. F, J. Am. Chem. Soc, 82, 748 (1960).

11. Hawthorne M. F, J. Am. Chem. Soc, 83, 2541 (1961).

12. Brown H. C, Holmes R. R, J. Am. Chem. Soc, 78, 2173 (1956).

13. S t о и e F. G. A, Chem. Rev, 58, 101 (1958).

256

Г лава 4

Литература

257

I

17 Зап. 277

258

Глава 4

Литература

259

17"

260

Глава 4

Литература

261

Глава 4

Литература

263

страница 67
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 3" (2.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
лобня ремонт холодильников
набор для фондю чугунный
курсы парихмахера москва
узи мочевого пузыря что показывает

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)