химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 3

Автор У.Джолли

ичество разбавленного раствора N-метилаллиламина в диглиме. За время введения амина (несколько часов) температура повышается до 135°. После окончания введения амина и прекращения выделения газа в колбу добавляют небольшое количество триметиламмонийхлорида и диглимовый раствор нагревают до кипения. Диглим удаляют из реакционной смеси при пониженном давлении. Оставшуюся жидкость перегоняют при давлении 2—4 мм рт. ст. и затем перегоняют повторно. Получают чистый 1-метил-2-фенил-1, 2-азаборолидин, т. кип. 78,5—81,5° (2,55 мм рт.ст.) с выходом 30-40%.

Г

С2Н5В. > + 2HN(CH3)j

3. 2-Этил-1.3,2-диазаборациклогексан [380]

н

C2H5B[N(CH3)2]2 + HjNCHjCHsCHjNrlj

V

н

Навеску 1,3-диаминопропана вводят в раствор эквимоляр-ного количества бис(диметиламино)этилборана в сухом гек-сане (~ 6 гексана на 1 г бис(амино)борана) в инертной атмосфере. Смесь кипятят с обратным холодильником в течение 2 час. При этом удаляют диметиламин, пропуская его через водяной холодильник. Затем удаляют растворитель, а осадок перегоняют при пониженном давлении. Получают 2-этил-1,3,2-диазаборциклогексан, т. кип. 44—45° (13 мм рт. ст.), выход -70%.

VII. ц-АМИНОДИБОРАНЫ

А. Введение

По своей структуре ц-аминодибораны являются аналогами диборанов, за исключением того что одно из мостиковых положений занято азотом амино-группы (XXIV) [310]. Связи азота образования связей с атомами бора посредством электронных пар. ц-Аминобораны проявляют тенденцию к разложению в соответствии с уравнением [21]

? R2

W

'/aBjll, + H2BNR2

Устойчивость возрастает по мере замещения атомов водорода при азоте алкильными группами. По термической устойчивости соединения можно расположить в следующем порядке [169]:

H2NB2H5 < CH3NHB2HS < (CH3)2NB2H5

Имеются также сообщения о синтезе ц-метилсилилами-нодиборана (CH3NSiH3)B2H5 и ц-дисилиламинодиборана (SiH3)2NB2H5 [21]. Их термическая устойчивость изменяется в следующем порядке [21]:

(CH8NSiH3)BsH5 > (SiH3bNB2Hs

СНз,

СН,

Относительно свойств ц-аминодиборанов известно немного. Известно, что они взаимодействуют с аминами. Из таких реакций лучше всего известны реакции с триметиламином [169, 310, 388]

СН, СН

V

Н3В ВН2

+ NICHjIj

V

Н хн

N(CH3)3

Свойства ц-аминодиборанов и продуктов присоединения к ним аминов указаны в табл. 13 и 14.

15'

VII. [i-Аминодибораны

229

Б. Принципы синтеза

При пропускании диборана над диаммиакатом диборана при 65° образуется ц-аминодиборан [310]

BH2(NH3)ЈBH4 + В2Н6 —>- 2B2H5NH2 + 2На

Алкилзамещенные ц-аминодибораны получены главным образом присоединением диборана при повышенных температурах к соответствующим аминоборанам [55, 169]:

RjNBHj + '/jBjHa —* B2HSNR2

ц-Силиламинодибораны получены в соответствии с уравнениями [21]

2CH3N(SiH3)2 + 2B2H5Br —>- 2SiH3Br + 2(CH3NSiH3)B2H, 2(SiHa)3N + 2BjH5Br —» 2SiH3Br + 2(SiH3)2NB2Hs

В. Препаративные методики

/. р-Диметиламинодиборан [169] y2B2He + (CH3)3NH —* H3BN(H)(CH3)2

135°

H3BN(H)(CH3)2 ? H2BN(CH3)2 + H„

H,BN(CH,),+ VjB,H, —?* (CH3)2NB2HS

Диборан пропускают при —42° в диметиламин, находящийся на дне пробирки А прибора, приведенного на рис. 10. Затем избыток амина отгоняют и температуру бани медленно повышают до 135°. Когда образовавшийся H2BN(CH3)2 начинает конденсироваться в верхней части пробирки А и стекать по стенкам, через трубку пропускают диборан со скоростью 100— 200 см3/мин. Продукт улавливают при —196° в ловушке Б, из которой его позднее перегоняют в вакуумную систему и отделяют от неиспользованного диборана и диметиламинборана. В реакцию вступает около 70—80% диборана. Продукт получают фракционной перегонкой из ловушки Б, температуру которой поддерживают при —78°, во вторую ловушку при —112° и, наконец, в третью ловушку при —196° для улавливания более летучих веществ. Продукт, собранный при —112°, повторно перегоняют до тех пор, пока давление паров вещества не станет постоянным и равным 101 мм рт.ст. при 0°. Экстраполиро230 Г лава 4

ванная температура кипения вещества равна 50,3°. В зависимости от размера реакционного сосуда за 2 час можно получить 25 г вещества или больше.

ственные известные боразотные соединения, способные в принципе проявлять ароматические свойства. Имеется еще несколько боразотных циклических систем, которые можно было бы считать гетероароматическими, но их рассматривают в других разделах просто потому, что первые исследователи этих соединений не интересовались специально, обладают ли они ароматическими свойствами (см. разд. VI).

Как правило, структуры типа а и б образуются как часть полициклических систем, показанных в табл. 15. Имеется сообщение только об одном хорошо изученном моноциклическом соединении [368] — 2-фенил-1,2-боразаробензоле (см. структуру XIII и разд. VI.A).

Гетероароматические циклические соединения интересны главным образом тем, что они проявляют в некоторой степени ароматические свойства [406, 407]. Это отражается на их электронных спектрах, которые в некоторых отношениях напоминают спектры ароматических

страница 64
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 3" (2.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стол эден лидер
рамки гос номера под углом автоматические
детские скамейки и столик
manson концерт

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(30.03.2017)