химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 3

Автор У.Джолли

борановой связью яв-ляетвя 2-метил-1,3,2-диазабороциклопентан (XXII) и 2-метилV

ХХП

(XXIII).

н

Последнее соединение

1,3,2-бензодиазаборолидин представляет

сн3в^

(CH3hN-ВНг

СН2 CHj CH, XX

ххш

особый интерес потому, что гетероциклическая структура его потенциально имеет ароматический характер. Следует иметь

220

Г лава 4

в виду, что это и некоторые другие соединения, о которых идет речь в данном разделе, можно рассматривать также и в разд. VIII — «Гетероароматические боразотные соединения».

н2о

Исходные вещества для получения некоторых бис(амино) боранов являются новыми соединениями в том отношении, что они содержат как третичный, так и четвертичный азот. При пиролизе таких соединений образуются бис(амино)бораны [369]:

>

н

И,С^—СНз + СН4

насН2с-N ^СНз В

/\N СНз

Н2

N'N f>

+ . ЗНС1

2-Бор-1,3-диазаазулены формально имеют два типа атомов: азота. Однако, исходя из гидролитической устойчивости гетероциклической структуры и из ЯМР-спектра протонов, полагают, что имеет место значительная делокализация электронов, так что для указания на явную ароматичность этого соединения можно пользоваться следующими резонансными формами [370]:'

Реакции, приведенные ниже, показывают, что 1,3,2-бензо-диазаборолидины и 1,3,2-бензодигетероборолидины могут быть промежуточными продуктами при образовании полициклических структур, содержащих боразиновые циклы [350, 351, 371]. См. также разд. V.B.

Б. Принципы синтеза

К олефиновой связи в амине, например в диметилаллил* амине (СНз) 2NCH2CH = СН2, методом гидроборирования можно присоединить группу ВН3. После этого возможна циклизация в результате образования дативной связи, характерной для амин-боранов [366]. Этот метод см. в разд. VI.В.

Разработаны два метода получения 1,2-азабороциклоалка-нов [368]. Здесь будет рассмотрен метод, имеющий более общее значение. Он в принципе подобен методу, упомянутому выше, в том отношении, что включает гидроборирование амина, содержащего олефиновую связь, что может привести к образованию циклов с амин-борановой связью. Затем пиролитически можно отщепить водород или галоидоводород, в результате чего образуется аминоборановая связь. Рассмотрим, например, схему 3.

HjNCH2CH2CH=CH2 + (СНз)аЛВН2

;С1

Схема 3

Циклические соединения, содержащие бис(амино)борановую связь, были получены в результате реакций диаминов с органическими дигалоидоборанами с образованием 1,3,2-бензоди222

Глава 4

азаборолидинов, если при синтезе исходили из о-фениленди-амина [371—377, 382]:

1, 3, 2-Диазабораииклоалканы

Таблица 10

ВСНз + 2HCI

+ СН,ВС12 ?

NH,

В табл. 10 указаны свойства известных 1,3,2-диазабора-циклоалканов, а свойства 1,3,2-беняодиазаборолидинов приведены в табл. 11.

Соответствующие о-замещенные анилины приводят к образованию 1,3,2-бензодигетероборолидинов

CH3BC12

NH2

:ВСН3 + 2 HCI

С

.BR

СН3 Ph

СН3 СН-СН2

с2н5

Ph

Температура плавления, °С

43,5 157

50-52

Температура

кипеиия Ым рт. ст.), °С

106

132 41 (7) 44 - 45(13) 94-95(1)

Литература

369, 378, 387 379

369, 380 380 380 380

ОН

Некоторые физические свойства 1,3,2-бензодигетероборолидинов приведены в табл. 11.

Очень полезным методом получения 1,3,2-диазаборацикло-алканов может оказаться метод трансаминирования бис(амино)-боранов с применением диаминов [378]: СНз

.NfCHjJs HN—СН2

СН„В< + I

XN(CH3)2

I СНз

yN—СН2 СН3В< | + 2(CH8)2NH XN—СН2

HN—СН2

I СН3

СН3

Реакции трансаминирования как метод получения 1,3,2-диаза-борациклоалканов, по-видимому, лучше, чем реакции цепных диаминов с триорганоборанами.

При обработке трис(амино)борана 3,3'-диаминодипропил-амином происходит трансаминирование с образованием циклической структуры с трис(амино)борановой группировкой

Эквимолярные количества диметилаллиламина и триметил-амин-борана смешивают в толуоле и вводят в реакционную колбу в инертной атмосфере. Колба снабжена обратным холодильником с водяным охлаждением, который соединен с ртутным или масляным затвором. Толуоловый раствор в течение нескольких часов кипятят с обратным холодильником, пока не прекратится выделение триметиламина. Толуол удаляют при атмосферном давлении и остаток перегоняют в вакууме. Фракцию, выделенную в температурном интервале 80—100° (25 мм рт.ст.), перегоняют повторно. Получают чистый цик-ло-N, В-диметиламинопропилборан, т. кип. 85° (25 мм рт. ст.) с выходом ~25%.

15 Зак. 277

226

Г лава 4

VII. ц-Аминодибораны

227

в мостиковом положении отличаются от связей водорода, так как азот имеет достаточное число валентных электронов для

+ N(CHS)3 + H,

PhHsBN(CH,)e + CH2=CHCH2NH(CHjJ

Навеску триметиламин-фенилборана растворяют в днглиме (~ 30 мл диглима на 1 г амин-борана) и раствор переносят в колбу, снабженную механической мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, соединенным с ртутным или масляным затвором. Содержимое колбы перемешивают и постепенно нагревают, при этом через капельную воронку медленно вводят эквимолярное кол

страница 63
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 3" (2.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
шашка такси евро купить
где в абакане можно пройти курсы на делопроизводителя
радиальные вентиляторы для круглых каналов
концерты в беларуси брянцева 2017

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)