химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 3

Автор У.Джолли

[350, 351):

YR

где X = С1 или OR; Y = О, S или NR, a R = Н, алкил. В-три-хлороборазаны с тремя органическими заместителями при атомах азота, по-видимому, могут служить хорошими исходными веществами для получения В-замещенных боразинов.

N-Замещенные боразины можно получить реакцией соответствующих В-трихлороборазинов с алюмогидридом лития [345, 346] или борогидридом металла [282, 329, 347]:

4R3N3B3Cl3 + 3LiAIH4 —? 4R3N3B3H3 + 3UC1 + ЗА1С13 2R3N3B3CI3 + 6МВН4 —> 2R3N3B3H3 + ЗВ2Н„ + 6МС1

где М = Li или Na.

Протонные вещества легко реагируют со связью бор—хлор [332, 346, 352—354]

R3N3B3C13 + 3HNR^ —» R3N3B3(NR03 + 3HC1 R3N3B3C13 + 3H0H —> R3N3B3(OH)3 + 3HCI При взаимодействии с алкоксидами натрия образуются алкок-сиборазины [339, 355, 356]

R3N3B3Cl3+3NaOR' —>- R3N3B3(OR')3 + 3NaCl Казалось бы, что группы CN, CNS, Br, N02 и N03 аналогичным образом должны вытеснять хлор из связи бор—хлор при взаимодействии с соответствующими солями щелочных металлов или серебра. Однако при попытках выделить чистые вещества из продуктов некоторых таких реакций встретились затруднения [291].

Реактивы Гриньяра и литийорганические соединения вытесняют хлор из связи бор—хлор [291, 339, 342, 357—361]

R3N3B3CI3+3R'MgX —* R3N3B3R3 + ,3MgXCl

R3N3B3C13 + 3L1R' —*? R3N3B3R5 + 3LiCl где R — алкильная или фенильная группы, R' — алкильная, фе-нильная или силильная группы. Если в указанных выше реакциях реактив Гриньяра или литийорганическое соединение присутствуют в стехиометричееки недостаточных количествах для замещения всех связей В—С1, образуются несимметрично замещенные боразины [361].

Другой метод, использованный для получения несимметрично замещенных боразинов, заключается в совместном пиролизе смеси амин-боранов [362, 363]. Этот способ менее пригоден для получения боразинов с несимметричным В-замещением по сравнению с описанным выше методом, так как дает меньший выход соединений. Однако он был использован для получения боразинов с несимметричным N-замещением [265]

H3NB(CH3)3 + CH3H2NB(CH3)3 -^->

—* CH„H,N3B3(CH3)3 + (CH3)2HN3B3(CH3)3

Выход 17,0% Выход 13,5%

Эти боразины с несимметричным В-замещением служат исходными веществами для получения полициклических боразинов (разд. V.B.8) [267].

При обработке боразинов метиллитием получен ряд N-ли-тиевых производных боразинов [265], например

СН3 CHjN NH

+ CH,

I I + LiCH3

CH3B^ .BCI1;

N

CH3

CH3 CHaN NLi CH3B ^BCH3

CHS HN NH

CH,

I 1

CH,

CH3

+ 2CH,

+ 2LiCH3

BCH,

CHsB.

LiH NLi I I CH,B. ^BCHa N

CH3

2. Полициклические боразины

Замещенные полициклические боразины были получены в результате реакций N-литиевых и N-дилитиевых боразинов с соответствующими замещенными В-трихлороборазинами

14*

Глава 4

V. Боразины

213

CH,

с отщеплением хлорида лития [266]

CHj

CH,N ^NU + CIB^ BCH,

СНзВчм/ВСНз СНзКч- ' 3 *"

СНз СНз СН3

CH3N VNСНзВ^^ВСН, CHjN^^NCH,

3. Четырехчленные циклы

Единственное известное соединение с четырехчленным бор-азотным циклом, являющееся формальным аналогом циклобутадиена, было получено в результате приведенных ниже реакций пиролиза [273, 365]:

Незамещенные полициклические боразины были получены в результате пиролиза паров боразина при 380°. При этом образовывались небольшие количества боразанафталина BsN6H3 и диборазинила BeNeHi0 [364]. Эти же соединения были получены при пропускании тихого разряда через боразин [269]

HN NH

I I

H1V _вн

"V

н

н и ниN—В N—В

N—В

н н

/ \ / \

НВ N—В NH

v. J V,

N В

Н Н

Приведенные реакции образования соединения с четырехчленным боразотным циклом, по-видимому, происходят в три стадии:

1) интермолекулярная конденсация, которая приводит к образованию соединения с дибориламиновой связью^)В—N—В^;

2) интермолекулярная 1,3-нуклеофильная перегруппировка;

3) димеризация с образованием четырехчленного боразотного цикла.

' Эти стадии можно проиллюстрировать следующей схемой:

Лаубенгайер и Бичлей [269] изучили влияние на этот процесс конструкции разрядного аппарата, концентрации паров боразина, парциального давления водорода, времени пребывания боразина и полициклических боразинов в разряде и расстояния от области разряда до замораживающей ловушки. Добавляя в разрядную трубку водород, они сумели подавить интермолекулярную конденсацию боразина в результате отщепления водорода с образованием BeNeHio.

2B(NHR)3R

А

(RHNfoB BNHR

:nh

R

[rn=bnhr]

[rnbnhr]2

214

Г лава 4

V. Боразины

215

Выделение предполагаемого промежуточного соединения — ди-бориламина —при синтезе аналога циклобутадиена подтверждает предложенную последовательность реакций [273].

4. Восьмичленные циклы

трт-ВШНг + ВС13

Тернер и Уорн [274, 275] изучали реакции с отщеплением, аналогичные реакциям, используемым для синтеза N-замещен-ных В-тригалогенборазинов (разд. V.B.1), надеясь при этом ввести заместители к азот

страница 61
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 3" (2.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ручки-скобы для входных дверей купить
отопительные котлы длительного горения для частного дома цена
глубокий комод
китайская цена гидроскутерров

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)