химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 3

Автор У.Джолли

5°; (BH2NH2)a при этом не возгоняется.

Отделение циклодиборазана от аммиаката борана выполнить довольно трудно, так как оба вещества сублимируются в вакууме почти при одинаковой температуре — при 30—35°. Повторной фракционной микросублимацией циклодиборазан можно постепенно обогатить; однако относительно большие количества циклодиборазана можно получить термическим разложением легко доступного (BH2NH2)s.

Циклопентаборазан, главный боразотный продукт этой реакции, можно превратить в низшие циклоборазаны и другие вещества пиролизом. Это осуществляется простым нагреванием вещества до 120° и затем очень медленным повышением температуры выше температуры разложения и отсасыванием продуктов разложения через последовательный ряд охлаждаемых ловушек. За примерно 24 часа температуру повышают до 145°, что приводит к отложению трех фракций вещества вдоль холодных зон аппарата, показанного на рис. 9.

Летучие и нелетучие вещества, собирающиеся в ловушке, охлаждаемой жидким азотом, отбрасывают. В зоне, охлаждаемой сухим льдом, концентрируется прозрачное блестящее вещество. Характер этого стекловидного вещества еще не изучен.

На участке трубки, непосредственно предшествующем охлаждению сухим льдом, осаждается вещество, содержащее циклодиборазан. Трубку покрывают алюминиевой фольгой, так что открытой остается только средняя часть стандартного шлифа. В этом случае фракция, богатая циклодиборазаном, осаждается в шлифе. Обогащенную фракцию (по меньшей мере 85%-ной чистоты) можно отделить от других фракций, осторожно отскоблив вещество от шлифа. Циклодиборазан плохо пристает к стеклянной стенке, тогда как аммиакат борана прилипает более

Рис. 9. Прибор для пиролиза циклопентаборазана (BH2NH2)5.

/ — алюминиевая фольга; 2 - стандартный шлиф.

плотно. Выход (BH2NH2)2 составляет около 5 мг на 1 г пироли-зованного циклопентаборазана.

Остаток после эфирной экстракции тщательно освобождают от остатков эфира, выдерживая вещество в глубоком вакууме при 50° в течение суток. Циклопентаборазан можно выделить, вводя смесь небольшими порциями в ледяную воду, в которой это соединение плохо растворимо. Борогидрид натрия растворяется, а другие компоненты смеси в результате гидролиза разрушаются. Осадок отфильтровывают и высушивают в вакууме. Получаются слипшиеся кусочки вещества, которые измельчают в порошок и снова выдерживают в вакууме. Для полного удаления NaBH4 из продукта требуется около 1 л ледяной воды. Чистоту вещества можно проверить по характерной полосе NaBH, при 2240 см-' в инфракрасном спектре.

Примечание. Использование загрязненного (по-видимому, окисленного) амида натрия может привести к взрыву. Кроме того, если реакция прошла только частично и смесь продуктов содержит значительные количества непрореагировавшего амида натрия, ее следует отбросить.

13 Зак. 277

194

Глава 4

V. Боразины

195

V. БОРАЗИНЫ (ЧЕТЫРЕХ-, ШЕСТИ- И ВОСЬМИЧЛЕННЫЕ ЦИКЛЫ И ПОЛИЦИКЛИЧЕСКИЕ ФОРМЫ)

А. Введение

Боразины являются аналогами бензола и его производных. Заслуживают внимания близкие физические свойства бензола и боразина [256]. Это сходство, несомненно, стимулировало многие ранние работы по синтезу и исследованию химических и физических свойств боразиновых соединений.

Структурно боразин представляет собой плоское кольцо симметрии D3h, содержащее связи В—N равной длины (III). Электронные спектры боразина и замещенных боразинов имеют особенности, напоминающие бензол и производные бензола [257, 258]. Сдвиги в электронных спектрах под влиянием заместителей при атомах бора и азота интерпретируют по влиянию этих заместителей на ароматический характер цикла [259]. Проведенные недавно расчеты самосогласованного поля молекулярных орбита лей [260] позволяет, считать, что происходит некоторая де-локализация заряда свободных электронных пар через систему о-связей. Однако более высокая электроотрицательность азота приводит к переносу заряда от бора к азоту, так что суммарный заряд азота и бора практически равен нулю.

В то время как спектры поглощения [256], измерения диамагнитной анизотропии [261] и расчеты молекулярных орбиталей [262] позволяют предполагать некоторый ароматический характер боразина и его производных, химические свойства соединений нельзя считать типичными для ароматических соединений. Систематическое изучение химии боразинов свидетельствует о таком поведении циклов, как будто свободные электронные пары локализованы у атома азота, а группы-заместители при атомах бора и азота несут суммарный отрицательный и положительный заряд соответственно. К такому выводу приводят следующие типичные реакции боразинов:

В уравнении (1) [263, 264] атом азота формально можно рассматривать как основание Льюиса, передающее протону электронную пару, а атом бора можно рассматривать как кислоту Льюиса, принимающую электронную пару от хлора. В уравнении (2) [265, 266] атом водорода при азоте имеет достаточно протонный характер, чтобы реагировать с СНз. В уравнении (3) [175] водород при атоме бора имеет достаточно гидридный характер, чтобы

страница 59
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 3" (2.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ноутбук packard bell цена
отели владивосток официальный сайт
купить билеты на концерт без сервисного сбора в спб
магазины садовой мебели в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.12.2017)